Карбены

(от лат. Carbo - уголь). 1. Нестабильные соед. Двухвалентного углерода общей ф-лы :CRR', где R, R' Н, Hal, орг. Остаток и др. Характеризуются наличием у центр (карбенового) атома С двух несвязывающих мол. Орбиталей (МО) с двумя своб электронами. Известны синглетные К., в к-рых одна из этих МО занята двумя электронами, а вторая свободна, и триплетные К. С двумя одноэлектронными МО Называют К. По соответствующему валентно-насыщенному соед. С заменой окончаний "ан", "ен", "ин" и т. Д. На соотв. "илиден", "енилиден", "инилиден", напр., этилиден, циклопентадиенилиден, флуоренилиден Используют также заместительную номенклатуру, напр. Дихлоркарбен, дифенилкарбен Для частицы :СН 2 сохранено назв метилен. Известны аналоги К соед. Двухвалентных элементов IVб гр.

(силилены, гермилены, станнилены и плюмбилены), соед. Одновалентных азота (нитрены), фосфора, бора и т. П., а также атомарные О, S, Se, Be. Общий метод генерирования К. - сольволиз (в присут. Оснований) или термолиз галоформов и их аналогов, напр. Сольволитич. Методы обычно более эффективны в условиях межфазного катализа. Др. Общий метод - термич. Или фотолитич. Разложение диазосоединений, причем использование катализаторов (соли Сu, Rh, Pd) позволяет проводить эти р-ции в мягких условиях и с высокой селективностью послед. Превращений. К. Могут быть также получены разложением металлоорг. Соед., напр. Для прямого спектроскопич. Исследования К. Создают их высокую мгновенную концентрацию с помощью импульсного фотолиза, ударной волны или электрич.

Разряда с послед. Использованием быстродействующих способов регистрации (напр., спектрографы и ИК спектрометры быстрого сканирования). Др. Метод - низкотемпературная стабилизация в инертной матрице (метод матричной изоляции). Генерирование К. В высоком вакууме позволяет использовать масс-спектрометрию. Для структурных исследований К. С пониж. Реакц. Способностью и таких их аналогов, как силилены и гермилены, используют электронографию. Триплетные К. Широко исследуются с помощью метода ЭПР. Для исследования механизмов р-ций К. В жидкой фазе применяют метод хим. Поляризации ядер, а также импульсные методы с использованием пико- и наносекундной лазерной техники. К. Высоко реакционноспособны, вступают во мн. Р-ции, что широко используется в орг.

Синтезе. Наиб. Известная р-ция - их присоединение по кратным связям и внедрение в простые связи, напр. Для них характерны разл. Перегруппировки, напр. Вольфа перегруппировка, а также образование димеров и полимеров. Реакц. Способность мн. К. И их аналогов удается регулировать путем их комплексообразования с орг. Лигандами и соед. Переходных металлов. Карбеновые комплексы переходных металлов(W, Mo, Re и др.) играют существ. Роль в метатезисе олефинов и полимеризации циклоолефинов. Р-ции фторсодержащих К. Лежат в основе получения мн. Фтормономеров (тетрафторэтилен, гексафторпропилен), а также фторароматич. Соед. Важных полупродуктов в получении лек. Препаратов, пестицидов, красителей. Р-ции с участием К. Используют в синтезе мн. Циклопропанов, напр., противогрибкового препарата "октицил", высокоэффективных пестицидов типа перметрина и др.

Пиретроидов. 2. О К. - компонентах нефти см. Битумы нефтяные. Лит. Кирмсе В., Химия карбенов, пер. С англ., М., 1966. Нефедов О. М., Иоффе А. И., "Ж. Всес. Хим. Об-ва им. Д. И. Менделеева", 1974, т. 19, № 3, с. 305. Там же. 1979. Т. 24. № 5. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 1, M., 1981, с. 586-89. Нефедов О. М., "Успехи химии", 1989, т. 58, в. 7 и 8. Нефедов О. М., Иоффе А. И., Менчиков Л. Г., Химия карбенов, М., 1990. О. М. Нефедов.