Клея-киннера-перрена Реакция

(р-ция Киннера Перрена), получение производных фосфоновых и фосфиновых к-т (гл. Обр. Галогенангидридов, их тио- и селеноаналогов) взаимод. Алкилгалогенида с галогенидом трехвалентного Р и АlСl3 (или др. Подобной к-той Льюиса) с послед. Обработкой образующегося комплекса в-вом, содержащим реакционноспособную группу, напр. В качестве галогенидов Р используют соед. Общей ф-лы RnPHal3-n, где п=0 или 1, R=Alk, OAlk. Hal=Cl, Br. В р-цию вступают хлор-, бром- и иодпроизводные углеводородов (последние наиб. Активны). При использовании пропил-, бутил- и изобутилгалогенидов образуются соед. С изомерным алкильным радикалом. Получение комплексов с участием высокореакционноспособных алкилгалогенидов (напр., СН 3 Сl, С 2 Н 5 Сl, С 2 Н 5I) осуществляют при охлаждении, в остальных случаях реагенты смешивают и нагревают в герметичном сосуде или в реакторе с обратным холодильником.

В качестве р-рителей часто используют избыток RHal. При эквимолярном соотношении реагентов образуются твердые комплексы. При соотношении RCl. R'PCl2:AlCl3, равном 1:1:2,-жидкие, к-рые более удобны в обращении. Разложение комплексов проводят. Водой при т-ре ок. 0 °С в среде СН 2 Сl2. Карбоновыми к-тами, СО, альдегидами или кетонами в отсутствие р-рителя при 80-170 °С. Сераорг. Соединениями, а также серой и сульфидами металлов при 60-100°С (образуются тионфосфонаты или тионфосфинаты). Варьируя кол-во взятого в р-цию спирта, получают RP(O)(OR')Cl или RP(O)(OR')2. Для связывания галогенида металла применяют КСl, пиридин или дибутилфталат. По р-ции, подобной описанной, из комплексов на основе АlСl3 при действии на них восстановителей (напр., порошка Al, Zn или Fe) получают галогенфосфины, при действии HF, SbF3 или АsР 3 -фторфосфораны, при действии амидов пергалогенкарбоновых к-т - фосфазоацилы RC(O)N=PHal3.

Р-цию применяют в лаб. Практике. Она открыта Дж. Клеем в 1951 и независимо А. Киннером и Э. Перреном в 1952. Лит. Ивин С. З. [и др.]. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 387 97 Г И. Дрозд .