Кнорра Реакция

Синтез пирролов взаимодействием a-аминокетонов с карбонильными соед., содержащими активир. A-метиленовую группу. Проводят нагреванием смеси реагентов в уксусной к-те. Р-ция протекает с высоким выходом, если R' и R "'- алкил, арил, ацил, алкоксикарбонил, R и R " - ацил, алкоксикарбонил. При R-H, алкил, арил и R "- алкил выходы ниже. Предполагают, что на первой стадии р-ции СО - группа карбонильного компонента взаимод. С аминогруппой, на второй происходит замыкание цикла. a-Аминокетоны склонны к самоконденсации с образованием производных пиразина, поэтому в К. Р. Их вводят в виде гидрохлоридов или используют в момент получения при восстановлении a-изонитрозокетонов. Пример такого проведения К. Р.-синтез т. Наз. Пиррола Кнорра через a-гидроксиминоацетоуксусный эфир (ф-ла I).

Известен ряд модификаций К. Р., включающих стадию - отщепления ацильного фрагмента аминокетона. Этими способами можно успешно получать не только ацил- и алкоксикарбонилпирролы, но и алкилпирролы. Так, при использовании в качестве карбонильного компонента производных b-кетоальдегидов образуются не пирролкарбальдегиды, а алкилзамещенные пирролы. Подобным образом идет р-ция с a-алкил-b-дикетонами. В случае р-ции аминомалонового эфира с b-кетоэфирами образуется енамин, ацилирование к-рого позволяет осуществить циклизацию, напр. Вместо а-аминокетонов или a-изонитрозокетонов в К. Р. Могут быть использованы монофенилгидразоны b-дикетонов, напр. Р-ция открыта Л. Кнорром в 1884. К К. Р. Иногда относят также след, р-ции.

1. Синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. И NH3 или первичных аминов. R и R' - алкил, ОН, NH2, NHR. Р-ция открыта в 1885 независимо Л. Кнорром и С. Паалем. Иногда наз. Р-цией Пааля-Кнорра. 2. Синтез 2-хинолонов из a-кетоэфиров и ариламинов. Р-ция открыта Л. Кнорром в 1886. 3. Синтез пиразолов из 1,3-дикарбонильных соед. И гидразинов. Р-ция открыта Л. Кнорром в 1883. Лит. Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. С англ., т. I, M., 1953, с. 222 24. Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976, с. 216-18. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 8, М., 1985, с. 198, 204, 356 60. , Л. И. Беленький.