Кобальта Сульфаты

Сульфат кобальта (II) CoSO4 существует в трех кристаллич. Модификациях. A-форма сирснево-розового цвета, решетка ромбич. (а= 0,671 нм, b= 0,845 нм, с = 0,465 нм, z = 4, пространств. Группа Рита), плотн. 3,71 г/см 3. B-форма - сиреневого цвета, решетка ромбическая, т-ра перехода a:b 440°С, DH°. Перехода 6,7 кДж/моль. Моноклинная модификация устойчива при высоких давлениях. Для a-CoSO4. C0p 103,2 Дж/(моль . К). DH0 обр - 889 кДж/моль. S0298 117 Дж/(моль . К). Выше ~700 °С разлагается с выделением SO2 и О 2. Раств. В воде (27,2% по массе при 25 °С, 38,2% при 70 °С), метаноле (0,418%), этаноле (0,017%), хорошо раств. В глицерине. Очень гигроскопичен. Из водных р-ров кристаллизуются гидраты с 7, 6, 4, 2 и 1 молекулами воды.

Гептагидрат (кобальтовый купорос, минерал биберит) CoSO4.7Н 2 О - красные кристаллы с моноклинной решеткой ( а =1,545 нм, b =1,308 нм, с =2,004 нм, b = 104,67°, z= 16, пространств, группа P21). Плотн. 1,95 г/см 3. C0p 390,5 Дж/(молъ . К). DH0 обр -2982 кДж/моль. S0298 406,1 Дж/(моль . К). Известны также две метастабильные модификации гептагидрата - ромбическая и моноклинная. При нагр. До 43 °С гептагидрат превращ. В гексагидрат (минерал мурхаузит) CoSO4.6H2O - оранжево-красные кристаллы с моноклинной решеткой. Плотн. 2,029 г/см 3. С 0p 353,6 Дж/(моль . К). DH0 обр -2677 кДж/моль. S0298 367,8 Дж/(моль . К). При 71 °С гексагидрат превращ. В моногидрат (решетка моноклинная, плотн. 3,075 г/см 3), к-рый полностью обезвоживается при ~250 °С.

Гидраты с 4 и 2 молекулами воды метастабильны. В сернокислых р-рах CoSO4 образует комплексные анионы, в частности [Co(SO4)2]2-. Известны двойные соли с сульфатами щелочных металлов и аммония M2Co(SO4)236Н 2 О типа шенитов и др. При действии оснований на р-ры CoSO4 образуются разл. Гидроксосульфаты, в частности фиолетовый Co5(SO4)2(OH)6.5H2O, голубой Co4SO4(OH)6.4H2O. Получают CoSO4 взаимод. Оксида или гидроксида Со с H2SO4. Р-ры CoSO4 используют в технологии извлечения Со. CoSO4 - реагент для получения др. Соед. Со, компонент электролитов для кобальтирования и пигментов для стекла и керамики, осушитель. Сульфат кобальта (III) Co2(SO4)3.18H2O - голубовато-зеленые или синие кристаллы. Разлагается выше 30 °С, в водном р-ре разлагается уже при 0 °С, в сернокислых р-рах более устойчив.

Сильный окислитель. С сульфатами щелочных металлов и аммония образует квасцы. Получают анодным окислением или озонированием р-ра CoSO4 в H2SO4. Сернокислые р-ры м. Б. Использованы в качестве титриметрич. Реагента для определения нитритов и др. П. И. Федоров.