Конфигурация Стереохимическая

Характеризует относит, пространств, расположение атомов или групп атомов в молекуле хим. Соединения. Термин "К. С." многозначен, и смысл его зависит от конкретного понимания или определения пространств, порядка атомов. 1) Его используют для характеристики фигуры или многогранника, образованного атомами молекулы. Напр., говорят о тетраэдрич. Конфигурации молекулы метана, или тригонально-бипирамидальной конфигурации молекулы РСl5 (см. Координационные полиэдры). 2) Термин "К. С." употребляют вместе с конкретным дополнит. Определением или термином, характеризующим специфику пространств, расположения атомов. Так, можно говорить о цис- или транс -конфигурации, Z- или E-конфигурации, R- или S-конфигурации, D- или L-конфигурации, мезо-, трео- или эритро- конфигурации.

При этом особенно часто понятие К. С. Относится к расположению атомов или групп в пространстве вокруг асимметрич. Атома С. Напр., аминокислоты относят к L-ряду, если в стереохим. Проекции Фишера аминогруппа расположена слева, как, напр., в L-аланине (ф-ла I). Прир. Аминокислоты имеют L-конфигурацию. В сахарах К. С. Определяется асимметрии, атомом, соседним с первичной спиртовой группой, К. С. К-рого сравнивается с конфигурацией асимметрич. Атома L- и D-глицеринового альдегида (соотв. Ф-лы II и III). Сравнение между собой К. С. Асимметрич. Атомов углерода в к.-л. Молекулах наз. Корреляцией конфигураций, а определенные таким образом К. С.-относительными конфигурациям и. Замещение у асимметрич. Атома С может приводить к изменению К. С. Примером может служить обращение К.

С. В р-ции бимолекулярного нуклеоф. Замещения SN2. Методом аномального рассеяния рентгеновских лучей было установлено, что соед. I-III действительно имеют К. С., к-рая соответствует именно этим проекц. Формулам. Поэтому если относит, конфигурации к.-л. Асимметрич. Атомов определены путем сопоставления с этими структурами, то такие К. С. Наз. Также абсолютными конфигурациями. 3) К. С. Рассматривается как определенная характеристика энантиомерных объектов. Молекулы, имеющие одинаковую последовательность связей между атомами и одинаковое относит, расположение атомов в пространстве, но являющиеся энантиомерными объектами, обладают разл. Конфигурациями. К. С. Хиральной молекулы может сохраняться при значит. Деформации этой молекулы, но переход одного энантиомера в другой всегда означает обращение К.

С. Совр. Рассмотрение К. С. Связывает ее с понятием молекулярной топологической формы (МТФ) молекулы, под к-рой понимается геом. Фигура (в топологич. Смысле), характеризующая пространств, расположение ядер данного объекта в сочетании с особыми точками, как, напр., центр инверсии. К. С. Сохраняется при любых деформациях молекулы до тех пор, пока не исчезает хиральность и пока сохраняется МТФ. Учет К. С. Необходим при определении строения и планировании синтеза мн. Классов прир. Соединений, таких, как углеводы, пептиды и белки, антибиотики, алкалоиды и т. Д. Лит. Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, пер. С англ., М., 1965. Топологическое определение понятия "Стереохимическая конфигурация", "Ж. Орган, химии", 1979, т. 15, №9, с. 1785-93.

Mislow К., Introduction to stereochemistry, N. Y.- Amst., 1966. H. C. Зефиров.