Курциуса Реакция

, получение первичных аминов термич. Перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед. Их гидролизом. Протекает с укорочением углеродной цепи на один атом. Процесс осуществляют в инертных р-рителях при 20-150 °С. Азиды галогенкарбоновых к-т, в к-рых атом галогена удален от карбоксильной группы, легко образуют галогензамещенные амины, азиды дикарбоновых к-т превращ. В диамины, напр. N3CO(CH2)4CON3:H2N(CH2)4NH2 Азиды a-аминокислот, a,b-непредельных карбоновых к-т, a-галоген- и a-гидроксизамeщенных карбоновых к-т не вступают в К. Р., а образуют альдегиды или кетоны, напр. RR'QOH)CON3:RR'C(OH)N=C=O:RR'C=O+HNCO В этом случае для осуществления К. Р. Гидрокси- или аминогруппу защищают путем их алкилирования или ацилирования.

Механизм К. Р. Включает миграцию алкильного (арильного) радикала к атому N в промежуточно образующемся ацилнитрене, напр. Если радикал хирален, он мигрирует к атому N с сохранением конфигурации. Одна из модификаций К. Р.-синтез ацилазидов в р-ре СН 2 Сl2 с послед. Действием на ацилазид небольшого избытка CF3COOH. Этот метод позволяет проводить р-цию в мягких условиях без выделения взрывоопасного ацилазида. Кроме ацилазидов в К. Р. Вступают триметилсилилазид (CH3)3SiN3, трибутилстаннилазид (C4H9)3SnN3, тетрабутиламмонийазид [(C4H9)4N]+N3- и др. К. Р. -удобный лаб. Метод синтеза изоцианатов и первичных аминов, не содержащих примесей вторичных и третичных аминов. Кроме того, К. Р. - промежут. Стадия синтезе урeтанов и N. N'-дизамещенных мочевин.

Р-ция открыта Т. Курциусом в 1890. О р-циях, связанных с перегруппировкой изоцианатов, см. Также Гофмана реакции, Лоссена реакция, Шмидта реакция. Лит. Смит П. А. С., в кн. Органические реакции, пер. С англ., сб. 3. М. 1951. С. 332 426. Общая органическая химия, пер. С англ. Т. 3. М. 1982. Г. Л. Мищенко.