Нафтохиноны

хиноны нафталинового ряда. Среди монохинонов в своб. Виде существуют 1,2-(a-), 1,4-(b-) и 2,6-( амфи- )Н. (ф-лы I-III соотв.). Незамещенный 1,5-Н. Нестабилен, известен в виде 3,7- бис-( трет -бутил)-1,5-нафтохинона (ф-ла IV). 1,7-Н. Существует в виде полинафгохинона (V). Из дихинонов в своб. Виде существуют 1,2,3,4- и 1,4,5,8- нафто-дихиноны (VI и VII соотв.). Н.-кристаллы от желтого до красно-желтого цвета (см. Табл.). Хорошо раств. В полярных орг. Р-рителях, плохо-в воде. Соед. II перегоняется с паром. Н. По хим. Св-вам аналогичны бензохинонам. Сильные окислители. Легко восстанавливаются до соответствующих гидрохиноноп. 1,4- и 2,6-Н. Образуют с соответствующими гидрохинонами хингидроны-соотв. Зеленые (т. Пл. 123-124°С) и сине-зеленые кристаллы (т.

Пл. 125-126°С). С гид-роксиламином дают оксимы. 1,2-Н. И 1,2,3,4-Н. С 1,2-фени-лендиамином образуют конденсир. Производные феназина. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НАФТОХИНОНОВ Соед. I и II под действием (СН 3 СО)2 О в H2SO4 превращ. В 1,2,4-триацетоксинафталин. В СН 3 СООН (кат.-I2) присоединяют Сl2 или Вr2 с образованием 3,4-дигалоген-1,2-нафто-хинона и 2,3-дигалоген-1,4-нафтохинона соотв. Под действием щелочного р-ра Н 2 О 2 или О 2 воздуха окисляются до 2-гидрокси-1,4-нафтохинона (см. Также Оксинафтохиноны). 1,2-Н. Нитруется смесью HNO3 и H2SO4 и бромируется по положению 3. Разб. HNO3 окисляется до фталевой к-ты. При нагр. С р-ром Na2SO3 образует 3,4-дигидроксинафталин-1-сульфокислоту. 1,4-Н. Нитруется до смеси 5-(выход 70%) и 6-нитро-производных, под действием конц.

HNO3 в СН 3 СООН окисляется до фталевой к-ты и 5-гидрокси-1,4-нафтохинона. С солями арилдиазония образует 2-арил-1,4-нафтохиноны. Вступает в диеновый синтез с бутадиеном или его замещенными с образованием тетрагидроантрахинонов, к-рые де-гидрируются (напр., фталевым ангидридом) до антрахино-нов. В пром-сти 1,4-Н. Получают гл. Обр. Газофазным или жидкофазным окислением нафталина. В первом случае окисление проводят О 2 или воздухом при 250-450 °С, давлении 0,1-1 МПа (кат.-V2 О 5, V2O5-Al2O3, ZrO2, SiO2-WO3, В 2 О 3, фосфаты щелочных металлов). Во втором - действием Na2Cr2O7 в H2SO4 или в СН 3 СООН (выход 50%). При газофазном окислении осн. Побочный продукт р-ции-фта-левый ангидрид. Др. Метод получения - окисление 1-нафтола действием О 2 в ДМФА (кат.-комплекс Со-салкомин, выход 90%).

1,2-Н. И 1,4-Н. Могут быть также получены окислением соответствующих нафталиндиолов, аминонафтолов или нафтилендиаминов действием FеСl3 в разб. НСl или Сr2 О 3. 2-Метил-1,4-нафтохинон получают окислением 2-метилнафталина солями хромовой к-ты (выход 85-90%). 2,6-Н. Синтезируют окислением 2,6-нафталиндиола РbО 2 в бензоле, соед. IV-действием 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинона на 3,7- бис-( тpет -бутил)-1,5-нафталин. Нафто-хиноны ф-л VI и VII м. Б. Получены окислением соотв. 2,3-дигидрокси- и 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохинонов под действием HNO3 в СН 3 СООН, FеСl3 в разб. НСl или РbО 2 в бензоле. Полинафтохинон V- окислением 1,7-нафталин-диола разб. HNO3 или О 2 при 350 °С. Н. И их производные имеют большое практич. Значение.

1,4-Н.-промежут. Продукт в синтезе кубовых красителей и антрахинонов. Катализатор в произ-ве синтетич. Каучука и полиакрилатов. Ингибитор коррозии. 2-Метил-1,4-нафто-хинон - витамин К 3. 2-хлорметил-1,4-нафтохинон - антибактериальный препарат. 2,3-Дихлор-1,4-Н.-полупродукт в синтезе индантреновых красителей, фунгицид. 6-бром-1,2-нафтохинон (бонафтон)-противовирусный препарат. Полинафтохинон-катализатор окислит. Дегидрирования. ПДК для 1,4-Н. 0,1 мг/м 3, для 2,3-дихлор-1,4-нафтохи-нона 0,5 мг/м 3. Лит. Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980, с. 459, 519. Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 17, Weinheim, 1979. Н. Б. Карпова.