Нитроантрахиноны

соединение общей формулы C14H8_nO2(NO2)n. Наиб. Практич. Значение имеют моно-нитроантрахиноны ф-лы I-1- и 2-Н., а также 1,5- и 1,8-динитро-антрахиноны-светло-желтые или желтые кристаллы (см. Табл.). Хорошо раств. В бензоле, нитробензоле, хлорбензоле, СН 3 Сl, СН 3 СООН, плохо-в этаноле, диэтиловом эфире, не раств. В воде. Мн. Производные Н. Под действием избытка Na2 S при 95-98 °С восстанавливаются до аминоантрахтонов.1-Н., в к-рых в положении 4 находится атом галогена или вторая нитрогруппа, обычно восстанавливаются действием металла в кислой среде. Напр., 1-амино-4-хлорнитроантрахинон получают восстановлением соответствующего нитропроиз-водного железом в 90%-ной H2SO4. При нитровании или сульфирсвании 1-й 2-Н.

Нитро- или сульфогруппа вступают в незамещенное ядро антрахинона. Например, при сульфи-ровании 1-Н. Образуется смесь 1-нитроантрахинон-5- и 1-нитроантрахшюн-8-сульфокислот, при сульфировании 2-Н .-смесь 1-нитроантрахинон-6- и 1-нитроантрахинон-7-сульфокислот. При хлорировании 1-Н. Хлорсульфоновой кислотой в олеуме или под действием Сl2 с хорошим выходом получается 1-нитро-5,8-дихлорантрахинон. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НИТРОАНТРАХИНОНОВ * Т. Кип. 270-271 °С/7 мм рт .ст. Нитрогруппа в Н. Обменивается на др. Группы (амино-, гидрокси-, алкоксигруппы), причем в случае 1-Н. Обычно легче, чем в случае 2-Н. Так, 1-Н. И 1,5-динитроантрахинон с 25%-ным водным р-ром NH3 под давлением при 150-170°С в разл. Р-рителях (хлорбензол, ксилол, сульфолан) превращ.

Соотв. В 1-амино- и 1,5-диаминоантрахиноны. 1,6- и 1,7-ди-нитроантрахиноны при взаимод. С ароматич. Аминами при 150-180°С замещают нитрогруппу в положении 1 на аминогруппу. При нагр. С 15-20%-ным водным р-ром КОН (150 °С) или с Са(ОН)2 (200 °С) 1-Н., 1,5- и 1,8-динитро-антрахиноны образуют соотв. Моногидрокси- или дигидрок-сиантрахиноны. 1,6- и 1,7-динитроантрахиноны в тех же условиях замещают на гидроксил только группу NO2 в положении 1. При взаимод. С метилатом Na H. Превращ. В соответствующие метоксиантрахиноны. Нагревание 1-Н. С Na2S2O3 приводит к образованию 1-антрахинонсульфокислоты, 2-Н. В тех же условиях превращ. В смесь 2-аминоантрахинона (60-65%), 2-сульфамино-антрахинона (16-19%) и 3-аминоантрахинока-2-сульфо-кислоты.

1-нитро-2-метилантрахинон реагирует только под давлением. В пром-сти 1-Н. Получают гл. Обр. Нитрованием антра-хинона избытком конц. HNO3 в конц. H2SO4 или 85-95%-ной HF при 20-25°С (выход 60-70%). 2-Н.-окисле-нисм 2-аминоантрахинона надсерной к-той. 1- и 2-Н. М. Б. Также получены диеновым синтезом из 1,4-нафтохинона, напр. 1,5- и 1,8-Динитроантрахиноны синтезируют нитрованием 1-Н. Или антрахииона смесью конц. HNO3 и H2SO4 при 40-70°С (выход 40,5 и 36,2% соотв.). Побочные Продукты-1,6-, 1,7-, 2,6- и 2,7-динитропроизводные. Н.-промежут. Продукты в синтезе красителей. 1-Н. Используют для получения 1-аминоантрахинона, применяемого в произ-ве 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокисло-ты (бромаминовой к-ты), 1,5- и 1,8-динитроантрахиноны-полупродукты при получении синих дисперсных красителей.

Лит. Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983. Kirk-Othmer encyclopedia. 3 ed., v. 2, N.Y., 1978, p. 716-19. С. И. Диденко.