Нитрозила Соединения

, неорг. Соед., содержащие группу ЧNO или ион NO+, называемый нитрозилом или нитрозонием. Переход от молекулы NO (потенциал ионизации 9,27 эВ) к иону NO + сопровождается упрочением и укорочением связи NЧО. Энергия диссоциации связи увеличивается от 627 до 1047 кДж/моль, длина связи сокращается от 0,11507 до 0,1063 нм. В ковалентных Н. С. NOX, где X = F, Сl, Вr, положит. Заряд на атоме N значительно ниже единицы, а длина связи NЧО имеет промежут. Значение между длинами связей в NО + и NO. Так, в NOF длина связи NЧО 0,1136 нм, в NOCl-0,1143 нм и в NOBr-0,1146 нм, угол NOX меняется от 110°С в NOF до 114,5°в NOBr. Н и т р о з и л ф т о р и д NOF-бесцв. Газ. Т. Пл. Ч 132,5°С, т. Кип. ~59,9°С. Плотн. 1,326 г/см 3. (-59,9°С).

С 0p 41,5 Дж/(моль . К). DH0 обр Ч65,0 кДж/моль. С безводным HF образует ряд соед. NOFХnHF, где п= 3,4,6 и 7, имеющих строение гидрофторидов NOН nFn+1. Для NOH3F4 т. Кип. 94 °С, т. Пл.-1°С. Активный фторирующий агент (напр., в технологии ядерного горючего), в смеси с жидким HF-перспективный р-ритель для металлов и их оксидов. Н и т р о з и л х л о р и д NOCl-красный газ. Т. Пл. Ч 61 °С, т. Кип. -5,7°С. C0p 44,6 Дж/(моль . К). DH0 обр 52,7 кДж/моль. Применяют при нитрозировании алканов, напр., циклогекса-на в произ-ве капролактама. Нитрозилбромид NOBr неустойчив, уже при комнатной т-ре находится в равновесии с продуктами распада. NOBrNO + 0,5Br2. Все нитрозилгалогениды в воде, особенно в щелочной среде, полностью гидролизуются до NO2 и X-.

Раств. В неводных средах-СНСl3, HF, CH3CN и т. П. Получают нитрозилгалогениды действием галогенидов металлов на оксиды азота или на HNO3, а также р-цией солей нитрозила с галогенидами щелочных металлов. При взаимод. NOF с акцепторами фторид-иона (к-тами Льюиса), такими как BF3, AsF5, SbF5 и др., образуются соли нитрозония NO + . NOBF4, NOAsF6, NOSbF6, NOPtF6, NOAuF6 и др. Соотв. С NOCl синтезированы NOBCl4, NOAlCl4, NOFeCl4 и др. Нитрозильные соли кислородных к-т получают р-цией NOCl или N2O4 с к-тами. Так выделены NOHSO4, NOHSeO4, NOClO4, NOSO3Cl, (NO)2Se2O7 и др. Соли нитрозония - гигроскопичные кристаллич. Ионные соединения. Их используют как окислители для перевода металла в комплексах в более высокую степень окисления, для растворения металлов в неводных средах, напр.

М = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pd и др. Для введения нитрозо-группы в орг. Молекулы. Известно большое число комплексов переходных металлов, содержащих группу NO в качестве лиганда. [Fe(CN)5NO]2-, [Ir(NO)2(PPh3)2]+ и т. П. В них группа NO несет отрицат. Заряд. B. Я. Росоловский..