Пираны

мол. М. 82,10. Различают a-П. (2H- П. Ф-ла I) и g-П. (4H-П., II). Незамещенный a-П. Не выделен. Св-ва нек-рых замещенных a-П. 2-метил-a-П.-т. Кип. 106-1110C. 0,907. 1,4542. 2,4,6-трифенил-a-П.-т. Пл. 2250C. Для производных a-П. Характерно быстрое и обратимое равновесие с цис -диенонами. g-П. Бесцв. Жидкость. Т. Кип. 840C (с разл.). 1,4559. Хорошо раств. В этаноле, диэтиловом эфире, бензоле. Нестабилен, разлагается при стоянии на воздухе при комнатной т-ре. Введение заместителей стабилизирует пирано-вый цикл. Каталитич. Гидрирование g-П. Приводит к тетрагидро-пирану. Взаимод. С трифенилметилперхлоратом к перхлорату пирилия. При гидролизе в кислой среде g-П. Легко раскрывают цикл с образованием 1,5-дикетонов. Для g-П. Характерна также способность к диспропорцио-нированию под действием протонных и апротонных к-т напр.

Замещенные a-П. Получают гл. Обр. Взаимод. A-пиронов с магнийорг. Соед., напр. g-П. Синтезируют пиролизом 2-ацетокси-3,4-дигидропи-рана (3500C) или циклодсгидратацией глутарового альдегида под действием конц. HCl с послед. Дегидрохлорирова-нием промежут. 2,6-дихлортетрагидропирана. Наиб. Разработанные методы получения производных g-П.-восстановление соответствующих пирилия солей боро-гидридами щелочных металлов или их взаимод. С магнийорг. Соед. По сравнению с П. Их восстановленные формы-2,3-ди-гидро-g-П. И тетрагидропираны -более доступны и устойчивы. 2,3-Дигидро - g-П. (т. Кип. 85,4-85,60C, 0,9261, 1,4420) легко образует продукты присоединения по двойной связи и применяется в орг. Синтезе в качестве тетрагидропираниль-ной защиты для спиртов.

Спирт м. Б. Регенерирован обработкой водным р-ром к-ты. Получают 2,3-дигидро-g-П. Дегидратацией тетрагидрофур-фурилового спирта над Al2O3 при 280-3500C. Тетрагидропиран получают нагреванием 1,5-пентандиола с 60%-ной H2SO4 или каталитич. Гидрированием g-П. И 2,3-дигидро-g-П. В присут. Рd/С . Др. Наиб. Важные производные П .-пироны и родственные им соединения. См. Также Бензопираны, Дибензопираны, Кумарин, Флавоны. Лит. Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. С англ., т. 1, M., 1953, с. 269-310. ДрыгинаО. В., Гарновский А. Д., Казанцев А. В., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 12, с. 1971-96. P. А. Караханов, В. И. Келарев.