Поликонденсация В Растворе

, способ проведения поликонденсации, при к-ром мономеры и образующийся полимер находятся в р-ре в одной фазе. Возможны разл. Варианты метода, когда мономер и (или) полимер частично р-римы в реакц. Среде. Для получения полимеров высокой мол. Массы мономеры и полимер должны, как правило, полностью растворяться в реакц. Среде, что достигается использованием смеси двух и более р-рителей или повышением т-ры р-ции. Обычно процесс проводят при 25-2500C. Получаемый полимер может образовывать термодинамич. Неустойчивые (метастабильные) р-ры или лиотропные жид-кокристаллич. Системы. После выпадения полимера из такого р-ра заново растворить его в данном р-рителе не удается. В выпавшем в осадок кристаллич. Полимере, не набухающем в реакц.

Р-ре, рост макромолекул прекращается. В аморфном полимере, способном к набуханию, продолжается. Выпадение из реакц. Р-ра полимера может Приводить к его кристаллизации. Преимущества П. В р. Возможность проведения процесса при сравнительно невысоких т-рах. Способность р-рителя выполнять ф-ции катализатора. Хорошая теплопередача. Возможность непосредственного использования полученных р-ров полимеров для изготовления пленок и волокон. Отличит. Особенность П. В р.-влияние природы р-рителя на мол. Массу и структуру образующегося полимера. Известны примеры П. В р., когда р-ритель (пиридин, третичные амины, N,N-дйметилацетамид, N-метилпирроли-дон и др.) связывает к-ту, образующуюся в р-ции, напр. При полиэтерификации или полиамидировании (т.

Наз. Акцеп-торно-каталитич. Поликонденсация). Р-ритель и содержащиеся в нем примеси, напр. H2O, могут вызывать протекание побочных р-ций, приводящих к блокированию функц. Групп. Особое место среди них занимает циклизация, интенсивность к-рой возрастает с уменьшением концентрации реакц. Р-ра. В лаб. Практике методом П. В р. Синтезируют разл. Карбо-и гетероцепные полимеры, в т. Ч. Элементоорганичсские (полиацетилены, полиамиды, сложные и простые полиэфиры, полисулъфоны, полигетероарилены, полисилоксаны и др.). Технология и аппаратурное оформление П. В р. Зависят от типа поликонденсации. При равновесной (обратимой) П. В р. Процесс проводят при 100-2500C и применяют р-рители, к-рые хорошо растворяют образующиеся полимеры, а низкомол.

Продукты р-ции-плохо. Т-ра кипения таких р-рителей должна быть выше, чем у низкомол. Продуктов р-ции. Иногда используют р-рители, образующие с низкомол. Продуктом р-ции азеотропную смесь, т-ра кипения к-рой ниже, чем у р-рителя (азеотропная поликонденсация). В пром-сти этот процесс применяют редко. Первая стадия произ-ва ряда сложных полиэфиров, напр. Поли-этилентерефталата, представляет собой разновидность равновесной П. В р., когда р-рителем служит один из мономеров (в данном примере -этиленгликолъ), взятый в избытке. Неравновесную (необратимую) П. В р. Подразделяют на низко- и высокотемпературную - т-ры процесса соотв. Ниже 1000C и выше 1000C (чаще до 2000C). Разновидность низкотемпературной П. В р.-эмульсионная поликонденсация, когда образование полимера происходит в орг.

Фазе водно-орг. Гетерог. Системы. Выделяющийся HHal нейтрализуют в водной фазе карбонатами или гидроксидами щелочных металлов. В пром-сти неравновесную П. В р. Используют в произ-ве полиамидов, поликарбонатов, поли-арилатов, полигетероариленов и др. И осуществляют по периодич. Схеме. Лит. Термостойкие ароматические полиамиды, M., 1975. Васнев В. А., Виноградова С. В., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. 1, с. 30-50. Коr-shak V. V., Vasnev V. А., Experimental methods of solution polycondensation, в кн. Comprehensive polymer science, Pergamon Press, v. 5, 1989, p. 143-165. Cм. Также лит. При ст. Поликонденсация. В. А. Васнев.