Поликонденсация В Твердой Фазе

(твердофаз-ная поликонденсация), способ проведения поликонденсации, когда мономеры или олигомеры находятся в кристаллич. Или стеклообразном состоянии и образуется твердый полимер. Возможна разновидность твердофазной поликонденсации (Т. П.), когда в ходе ее исходные в-ва плавятся или размягчаются. По мн. Признакам (условия проведения, закономерности процесса) Т. П. Похожа на поликонденсацию в расплаве. Подробно изучена T. П. Алифатич. W-аминокислот, для к-рой характерно наличие автокатализа вследствие увеличения в ходе р-ции пов-сти раздела мономер - полимер, на к-рой молекулы мономера более подвижны, чем в кристалле. Метод используют для получения полигетероариленов из высокореакционноспособных мономеров. Проводя процесс под давлением в прессформе, совмещают синтез полимера и формирование изделия.

Таким способом, в частности, получают монолитные изделия из полиимидов, поли(арои-лен- бис -бензимидазолов). Важная разновидность T. П.-вторая стадия процесса образования мн. Полигетероариленов, осуществляемая в пленках или волокнах, сформованных из предварительно полученных промежут. Высокомол. Полимеров (форполимеров). Это-термич. Процесс внутримол. полициклизации, проводимой в токе инертного газа или вакууме при т-рах, лежащих обычно ниже т-ры стеклования промежут. Полимера (напр., полиамидокислоты) или выше ее, но ниже т-ры стеклования или т-ры размягчения конечного полигетероарилена. В отдельных случаях (напр., при превращ. Полнгидразидов в поли-1,3,4-оксадиазолы) наблюдается кинетич. Торможение процесса из-за повышения т-ры стеклования в ходе циклизации.

Тогда прибегают к ступенчатому повышению т-ры. Иногда полициклизация сопровождается T. П. По концевым функц. Группам макромолекул, приводя к повышению мол. Массы полимера. Лит. Кудрявцев Г. И., Волохина А. В., Носов M. П., Полиамидные волокна, M., 1976. См . также лит. При ст. Поликонденсация. Я. С. Выгодский.