Риттера Реакция

(Риттера-Графа р-ция), получение N-замещенных амидов карбоновых к-т взаимод. Нитрилов с олефинами или их производными (напр., a,b-ненасыщен-ные к-ты, их эфиры, амиды, a-галогенолефины) в присут. Кислотных катализаторов. В качестве катализаторов используют 85-100%-ную H2SO4, 90%-ную НСООН, 85-95%-ную Н 3 РО 4, CH3SO2OH, HOSO2X(X = Cl,F), смесь H2SO4 и BF3, борофторид нитро-ния и др. Р-цию вначале проводят при 25-50 °С в орг. Р-рителе (напр., в СН 3 СООН, С 2 Н 5 СООН, С 4 Н 9 ОС 4 Н 9), в случае жидких нитрилов-без р-рителя. Затем в реакц. Среду добавляют воду. Выходы амидов 50-85%. Предполагают, что механизм P.p. Включает предварит. Образование из олефина карбкатиона (ф-ла I), его взаимод. С нуклеоф. Атомом N нитрила и послед.

Гидролиз интер-медиата, напр. В условиях P.p. Карбкатионы образуют также вторичные и третичные спирты, гликоли со вторичными группами ОН и др. Поэтому в широком смысле к P.p. Иногда относят р-ции с участием и таких соединений. В-ва, образующие устойчивые карбкатионы (напр., трифенилкарбинол), в р-цию не вступают. В р-цию, аналогичную P.p., вступают тиоцианаты, из альдегидов и нитрилов в условиях P.p. Образуются бис-амиды. RSCN + (СН 3)3 СОН . RSC(O)NHC(CH3)3 2RCN + R'CHO . R'CH(NHCOR)2 В катионах нитрилия, полученных взаимод. Нитрилов с гликолями, имеет место самопроизвольное электроф. Замыкание цикла, позволяющее с высокими выходами получать разнообразные гетероциклич. Соединения (синтез Тильманса-Риттера), напр.

Р-цией динитрилов с гликолями в присут. H2SO4 получают линейные полиамиды. P.p. Широко используют для лаб. И пром. Получения замещенных амидов карбоновых к-т. Р-ция открыта в 1940 П. Графом и подробно изучена в 1948 Дж. Риттером. Лит. Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 3, М., 1982, с. 663-65. Krimen L.I., Cota D. J., в кн. Organic reactions, v. 17, N.Y., 1969, p. 213-27. Polla E., "Bull. Soc. Chim. Belg.", 1985, v. 94, № 1, p. 81-83. C.K. Смирнов.