Семикарбазоны

соед. Общей ф-лы RR'C = =NNHCONHR:, где R - R. = Н, Alk, Аг, аралкил. С.-твердые, хорошо кристаллизующиеся в-ва, как правило, с четкими т-рами плавления. Практически не раств. В воде, раств. В низших спиртах, хорошо-в полярных орг. Р-рителях, водных р-рах минер. К-т. При нагр. С к-тами С. Разлагаются, легко гидрируются по связи C=N, при нагр. В присут. Щелочей или алкоголятов щелочных металлов образуют углеводороды. Получают С. Действием гидрохлорида семикарбазида или его производных на альдегиды или кетоны в присут. Ацетата Na в водной (для водорастворимых соед.) или водно-спиртовой среде. Образование С. Катализируется к-тами и является обратимым (кислотный гидролиз используют для регенерирования карбонильных соединений из С.).

Аналогично протекает р-ция с замещенными семикарбазидами. Тиосемикарбазид дает тиосемикарбазоны. Активность карбонильных соед. При получении С. Уменьшается в ряду. Это свидетельствует о влиянии на скорость р-ции как полярных, так и стерич. Факторов. Скорость гидролиза С. Изменяется в др. Последовательности, что дает возможность путем быстрой обработки смеси карбонильных соед. Се-микарбазидом выделять С. Наиб. Активного карбонильного соед., а при длит. Процессе-С., более устойчивый к гидролизу. Роль катализатора (к-ты НВ) при получении С. Сводится к образованию комплекса ф-лы I, к-рый и является активным субстратом (поэтому сильные к-ты не эффективны как катализаторы). При взаимод. Этого комплекса со своб. Семикарбазидом, частично образующимся в результате р-ции его гидрохлорида с ацетатом Na, получают соединения ф-лы II.

Последние легко теряют воду, превращаясь в С. Р-ция имеет ограничения. Так, при взаимод. Пергалоген-карбонильных соед. (напр., хлораля, гексафторацетона) с семикарбазидами образующиеся соед. Ф-лы II не дегидратируются в условиях р-ции. A,b-Непредельные альдегиды и кетоны в зависимости от условий р-ции дают С. (ур-ние 1), семикарбазидосемикарбазоны (2) либо пиразолины (3). B-Галоген- и a-аминокетоны образуют соответствующие пиразолины (4), а производные b-кетокислот-пиразолоны (5). С. Используют в аналит. И препаративной химии для идентификации и выделения в чистом виде альдегидов и кетонов, а также в качестве лек. Препаратов. Семикарбазон 5-нитрофурфурола (фурацилин) - антисептик, тиосемикарба-зон n-ацетамидобензальдегида (тибон)-противотуберкулезное ср-во.

Лит. Гринштейн В. Я., "Докл. АН СССР", 1962, т. 147, № 5, с. 1083-85. Royals E. E., Advanced organic chemistry, 1956, p. 660. Chemistry of carbon compounds, ed. By E. Rodd, v. 1, pt A, Amst., 1951, p. 526, 536. V. 1, pt B, Amst, 1952, p. 918. Г. И. Дрозд.