Сенсибилизация Оптическая

(сенсибилизация спектральная) (от лат. Sensibilis-чувствительный), расширение спектральной области светочувствительности фото-графич. Галогеносеребряных материалов под действием красителей. Несенсибилизир. Фотоматериалы имеют собств. Чувствительность к излучению с l520 нм и не поглощают свет в более длинноволновой области спектра. При введении красителей-сенсибилизаторов фотографич. Слой приобретает чувствительность к лучам в зелено-желтой, оранжево-красной или ИК области спектра. В зависимости от области сенсибилизации и распределения спектральной светочувствительности Sl фотографич. Материалы подразделяют на ортохроматич., изоортохроматич., изохроматич., панхро-матич., изопанхроматич. И инфрахроматич. (см. Рис.).

Спектральная светочувствительность фотографич. Материалов (в относит. Единицах). А - несенсибилизированных, б-ортохроматических, в-изоортохромати-ческих, г-изохроматических, д- панхроматических, еЧ изопанхроматических, ж - инфрахроматических. Наиб. Практич. Применение для сенсибилизации фотоматериалов находят интенсивно поглощающие свет мети-новые красители, гл. Обр. Цианиновые общей ф-лы. X и Y-O, S, Se, NR,C(R)2 и др., R и R'-углеводородные радикалы, R. И R "'-разл. Заместители, n =0-7, Z-кислотный остаток. Осн. Сенсибилизаторы-производные бензотиазола и наф-тотиазола (т. Наз. Тиацианины), бензооксазола (оксациани-ны), бензоселеназола (селенацианины), бензоимидазола (имидацианины) и хинолина (хиноцианины).

Простейший представитель эффективных цианиновых красителей-тиа-карбоцианин (в ф-ле X = Y = S, R = R' = С 2 Н 5, n= 1). При адсорбции цианинов на AgHal наблюдается батохромное смещение полосы поглощения на 10-80 нм относительно поглощения в спиртовых р-рах. Удлинение цепи (n) на одну виниленовую группу, как правило, приводит к смещению максимума поглощения на ~100 нм в сторону более длинных волн, как, напр., в случае тиацианиновых красителей (см. Табл. ). Нек-рые красители адсорбируются на AgHal в виде полимолекулярных структур-агрегатов. Характер агрегации зависит от состава и формы микрокристаллов AgHal, концентрации ионов Ag, величины рН, наличия ПАВ. Агрегаты различаются кол-вом молекул красителей и их взаимным расположением (углом упаковки), что проявляется в смещении полос поглощения и сенсибилизации по отношению к основной (молекулярной) полосе поглощения красителя.

В основе С. О. Лежит окислит.-восстановит. Р-ция между фотовозбужденным красителем (Кр*) и AgHal. Для негативного фотоматериала она сводится к поглощению кванта света (hv) красителем (Кр), адсорбированным на AgHal, и переносу электронов от Кр* на AgHal с послед. Образованием центров скрытого фотографич. Изображения (см. Проявление фотографического изображения, Фотография черно-белая).Схематически процесс можно представить в виде. Кр + hv. Кр С. О. Прямого позитивного фотоматериала (в его классич. Варианте) заключается в фотоокислении возбужденным красителем серебряных центров вуали, предварительно созданных засвечиванием или хим. Восстановлением AgHal. Электроны от Кр* при этом необратимо захватываются электроноакцепторными соед.

А, содержащимися в эмульсии, а катион-радикалы красителя Кр + окисляют серебряные центры по схеме. Светочувствительность фотоматериалов, сенсибилизированных красителями, м. Б. Повышена т. Наз. Методами супер-и гиперсенсибилизации. Под суперсенсибилизацией понимают повышение Sl путем дополнит. Введения в фотографич. Эмульсию орг. В-в-супперсенсибилизаторов (или активаторов), напр. Тех же цианиновых красителей, поглощающих свет в области спектра отличной от поглощения основного сенсибилизатора. Гиперсенсибилизации, как правило, подвергаются уже готовые фотографич. Слои. Наиб. Распространены. Обработка слоев р-ром NH3 или р-рами солей Ag, прогревание либо вакуумирование фотографич. Слоев перед экспонированием. Согласно совр.

Представлениям, суть супер- и гиперсенсибилизации-торможение вторичных окислит. Процессов, вызванных десенсибилизацией красителями (см. Десенсибилизация фотографических материалов).С. О. Применяют при изготовлении фотографических материалов для черно-белой и цветной фотографии. Лит. Джеймс Т. X., Теория фотографического процесса, пер. С англ., 4 изд. Л., 1980. Шапиро Б. И., "Успехи научной фотографии", 1986, т. 24, с. 69-108. James Т. Н., "Adv. Pbotochem", 1986, v. 13, p. 329-425. Б. И. Шапиро.