Серы Триоксид

(серный ангидрид) SO3, мол. М. 80,066. Бесцв. Жидкость. Молекула имеет треугольную конфигурацию с атомом S в центре, длина связи SЧО 0,1418 нм, расстояние ОЧО 0,248 нм, угол OSO 120,0°, m = 0. Т. Кип. 44,7 °С. T крит 218,3 °С, p крит8,2 МПа, d крит 0,633 г/см 3 (см. Также табл. 1). Диэлектрич. Проницаемость 3,11 (18°С). Ниже 16,79 °С-прозрачные кристаллы, структура к-рых построена из кольцевых молекул (SO3)3, кристаллич. Решетка ромбическая (a-SO3, а= 1,07 нм, b -1,93 нм, с =5,30 нм, z = 12, пространств, группа Рпа2).В присут. Следов влаги (~ 1 моль Н 2 О на 106 молей SO3) С. Т. Полимеризуется с образованием вначале b-SО 3 -бесцв. Шелковистые асбестоподобные кристаллы моноклинной сингонии, их структура состоит из длинных зигзагообразных цепей ЧSO2 ЧОЧSO2 Ч, на концах к-рых имеются группы ОН.

При дальнейшей полимеризации b-форма переходит в др. Моноклинную модификацию g, в структуре к-рой указанные выше цепи объединены в плоские сетки. Получена и d-форма (цепи объединены в объемные структуры), ее т. Пл. 95 °С (под давлением). G-SO3 при нормальном давлении не плавится, а возгоняется. Сведения о фазовых переходах С. Т. Даны в табл. 2. Ур-ние температурной зависимости давления пара 1gр(гПа) = Ч А/ Т+ В, значения коэф. Приведены в табл. 3. В парах в осн. Присутствуют молекулы SO3, в небольшом кол-ве-(SO3)3. Переходы a . B, b . G, g . D происходят медленно, b-форма м. Б. Превращена в a только через паровую фазу (в отсутствие влаги) при конденсации паров ниже 16,8°С. Термич. Диссоциация SO3 . SO2 + О 2 начинается ок. 450 °С, при 1200 °С становится практически полной.

С. Т. Дымит на воздухе, с водой бурно реагирует с образованием H2SO4 и выделением большого кол-ва тепла. Раств. В конц. H2SO4, р-р наз. Олеумом. Энергично реагирует с основаниями, основными оксидами, солями, давая сульфаты. С НС1 образует хлорсульфоновую к-ту HSO3Cl, с HF-HSO3F. С. Т.-сильный окислитель, окисляет S, P, углеводороды и др., восстанавливаясь до SO2. Реакц. Способность увеличивается в ряду d <g <b <a. О пром. Произ-ве С. Т. См. Серная кислота. В лаборатории С. Т. Получают прокаливанием Fe2(SO4)3 или Na2S2O7. Транспортируют жидкий С. Т., его полимеризацию предотвращают введением Р 2 О 5, В 2 О 3 и др. Перевозят С. Т. В цистернах из малоуглеродистой стали. С. Т.-промежут. продукт в произ-ве серной к-ты и олеума. Его используют также для получения HSO3C1, SeO3, SO2C12 и др., как сульфирующий агент, для дегидратации при- получении безводной азотной к-ты.

С. Т. Токсичен, поражает слизистые оболочки и дыхат. Пути, вызывает тяжелые ожоги кожи, ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м 3. И. Н. Один.