Сурьмаорганические Соединения

содержат связь Sb-С. Для С. С. Характерны соед. Sb(III) и Sb(V). Осн. Типы соед. Sb(III). R3Sb, R2SbX, RSbX2 (X-остаток минер. Или орг. К-ты, Н, OR', SR', NR' металлы I-V групп и др.). Осн. Типы соед. Sb(V). R5Sb, R4SbX, R3SbX2, R2SbX3, RSbX4. Известны также оксиды Sb(III) RSbO и (R2Sb)2O, а также Sb(V) R3SbO, арилстибоновые и диарилстибиновые к-ты ArSb(OH)2O и Ar2Sb(OH)O, С. С. С кратной связью Sb=C, напр, стибабензол (в молекуле бензола один атом С заменен на атом Sb), и С. С. С кратной связью Sb=Sb, напр. Стибино-бензол PhSb=SbPh. В большинстве С. С. Атом Sb имеет координац. Числа 3 и 5, однако описаны соед. Sb(III) с коор-динац. Числами 2 (напр., стабабензол), 4 () и соед. Sb(V) с координац. Числами 4 (стибониевые соли R4Sb+X-), 6 ([Ph6Sb]-M+).

Соединения Sb(III). Соединения Alk3Sb-бесцветно перегоняющиеся жидкости, легко окисляются О 2 воздуха (иногда с самовоспламенением), при осторожном окислении образуют R3SbO. Устойчивы к действию воды и разбавленных кислот, при реакции с галогенами дают R3SbHal2. Соед. Аr3Sb-кристаллич. В-ва, устойчивы к влаге и О 2 воздуха, при действии к-т легко отщепляют Аr, напр. Ar3Sb + НХ . Ar2SbX + АrН. Соед. R3Sb, благодаря наличию своб. Пары электронов у атома Sb, могут образовывать комплексы, напр. С R'3A1, или служить лигандами в координац. Сфере переходного металла. Описано расщепление соед. RR'R:Sb на энантио-меры. Соед. RnSbX3_n (n= 1,2) легко окисляются и гидролизу-ются с образованием оксидов. При восстановлении дают гидриды RnSbH3_n.

Гидриды алкилсурьмы чрезвычайно неустойчивы, напр. CH3SbH2 разлагается при Ч 80 °С, а (СН 3)2SbН-при комнатной т-ре, образуя самовоспламеняющийся на воздухе тетраметилдистибил [(CH3)2Sb]2, гидриды арилсурьмы более устойчивы. При действии щелочных металлов на R2SbHal образуются R2SbM (М = Li, Na), к-рые используют для синтеза С. С., содержащих связь Sb с др. Металлами, напр. Ph2SbNa + SnCl4 . (Ph2Sb)4Sn. К соед. R2SbM приводят также р-ции R2SbH с RLi или R3Sb с NaNH2. Галогены окисляют R2SbHal и RSbHal2 до R2SbHal3 и RSbHal4. Оксиды (R2Sb)2O-кpиcтaллич. В-ва мономерной структуры, RSbO - аморфные порошки полимерной структуры. Соед. ArSbO неустойчивы и разлагаются по ур-нию. 4ArSbO . (Ar2Sb)2O + Sb2O3. Осн. Методы синтеза R3Sb.

1) взаимод. Магний- или ли-тийорг. Соед. С SbHal3, в контролируемых условиях можно получить R2SbHal и RSbHal2. В пром-сти используют р-цию алюминийорг. Соед. С Sb2O3 и SbF3 либо электролиз алю-минийорг. Соед. На аноде из Sb. Соед., в к-рых R = винил, получают взаимод. Ртутьорг. Соед. С SbX3. 2) по р-ции Вюрца-Михаэлиса SbCl3 + 6Na + 3PhCl . Ph3Sb + 6NaCl. 3) присоединением гидридов Sb к кетону, алкинам и др. При восстановлении R3SbX2, диарилстибиновых и арил-стибоновых к-т образуются соответственно R3Sb, Ar2SbX и ArSbX2. При разложении R3SbX2 и R2SbX3 -соответственно R2SbX и RSbX2. Нагревание Sb с RX (R = Alk, Ph, винил) в присутствии Си приводит к смеси R2SbX и RSbX2. Р-ция R2SbNa с R'X дает R2SbR'. Для получения ArSbO и Ar2SbX используют разложение двойных диазониевых солей порошком Zn (диазометод Несмеянова), напр.

ArN2Cl.