Теломеризация

(от греч. Telos-конец и meros-доля, часть), цепная р-ция внедрения повторяющегося фрагмента М мономера между двумя фрагментами соединения XЧY (телогена), приводящая к набору гомологичных теломеров XЧМ n ЧY (n = 2 Ч 40). Источниками М (таксономами) служат обычно орг. Непредельные соед., реже-циклич. Соед. С лабильной простой связью. Т. Подвергаются иногда неорг. Соед., напр. Фосфонитрилхлорид. N(NРСl2)3 + РСl5 . Сl4 Р[(NРСl2)3]n Сl (линейные теломеры). Т. Встречается в прир. Процессах, в частности при образовании нефтей, формировании полиеновых цепей биологически активных в-в. Для начала Т. Необходимо генерировать активную частицу X, т. Е. Разрушить связь XЧY с помощью хим. Соед. Или к.-л. Воздействия (см. Цепные реакции).Т. Схожа с полимеризацией, отличаясь от нее заметным вкладом актов переноса и обрыва цепи, и с олигомеризацией, если телоген одновременно является таксономом, напр.

СН==СВr + nСН=СВrНС==С(СН=СВr)n СН=СВr2. По механизму Т. Может быть свободнорадикальной, координационной или ионной в зависимости от характера частицы X, начинающей цепь. Свободнорадикальной Т. Подвергаются в-ва, в к-рых связь XЧY способна к гомолитич. Разрыву. Не удалось ввести в такую р-цию лишь связь СЧF, плохо идет Т. По неактивир. Связи СЧH ароматич. Соед., трудно тело-меризуются ацетилены. В аминокислотах реагируют связи СЧН, но не СЧN. Циклич. Соед. Способны вступать в Т. Как с сохранением, так и с раскрытием цикла. Наиб. Распространенные инициаторы-пероксиды, азосое-динения, О 2, а также УФ или g-облучение. В качестве таксонома чаще всего используют непредельные соединения. Механизм Т. В общем виде можно представить схемой.

В ряде случаев схема Т. Бывает более сложной, т. К. Образующиеся в системе радикалы могут принимать участие в нек-рых др. Превращениях. Можно вводить в р-цию одновременно два мономера, такой вариант наз. Сотеломе-ризацией. В ходе свободнорадикальной Т. Возможны го-молитич. Перегруппировки в растущем радикале, приводящие к появлению разветвлений в углеродной цепи теломе-ров. Это используют в пром. Синтезе разветвленных жирных к-т. Важная характеристика Т.-частная константа передачи цепи. С n = .