Тиазол

(1,3-тиазол), мол. М. 85,13. Бесцв. Жидкость с запахом пиридина. Раств. В орг. Р-рителях и в воде. Т. Кип. 117-118 °С;1,198;1,5969. Основание ( рК а2,53). Для 4-метилтиазола рК а >3,07. Т., как и др. азолы,-6 p-электронная гетероароматич. Система. По хим. Св-вам близок к пиридину и тиофену. Производные Т. Обычно с трудом вступают в р-ции электроф. Замещения, что обусловлено N-протонированием или комплексообразованием с к-тами Льюиса в условиях р-ции. В условиях, исключающих эти р-ции, бромирование Вr2 в бензоле и нитрование в уксусном ангидриде или тетрафтороборатом N-нитропиколиния в ацетонитриле идут в положение 5. Реакц. Способность разл. Положений тиазольного цикла при электроф. Замещении, протекающем через катионный s-комплекс, уменьшается в ряду.

5->4-2-положение. Важную роль в химии Т. Играют р-ции электроф. Замещения, идущие по т. Наз. Илидному механизму, напр. Р-ция изотопного обмена. В р-циях нуклеоф. Замещения наиб. Активно положение 2, по к-рому протекают прямое нуклеоф. Замещение атома H на аминогруппу по Чичибабина реакции и металлирование. Под действием окислителей (напр., надкислот) Т. И его замещенные окисляются в соответствующие N-оксиды, способные к 1,3-диполярному присоединению. Т. И его производные устойчивы к действию водорода в момент выделения, а также в присут. Катализаторов, однако под действием NaBH4 превращ. В тетрагидротиазолы (тиазолидины). При действии Ni-Ренея претерпевают десульфуризацию с образованием алифатич. Соединений. Важное синтетич.

Значение имеет подвижность атома водорода метилъной группы в положении 2 тиазолиевых солей, к-рая используется в синтезе цианиновых красителей, напр. По р-ции. Осн. Методы синтеза Т. И его замещенных. Взаимод. A-галогенкетонов или a-галогенальдегидов с тиоамидами (см. Ганча синтезы), циклизация a-тиоцианокетонов под действием водных р-ров к-т или безводного НСl либо РОСl3, взаимод. Ациламинокарбонильных соед. С P2S5, напр. Важнейшее прир. Соед. Ряда Т.-тиамин (витамин В 1), молекула к-рого включает фрагмент соли тиазолия. Мн. Производные Т.-лек. Препараты, напр. Норсульфазол - 2-сульфаниламидотиазол и фталазол [2-(N-о-карбоксибензо-илсульфанил)амидотиазол]. Тиазолидиновое кольцо-структурный фрагмент пенициллина и разнообразных полу-синтетич.

Пенициллинов. Нек-рые производные Т.-красители, используемые в т. Ч. И в цветной фотографии. Лит. Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфильда, пер. С англ., т. 5, М., 1961, с. 395-584. Thiazole and its derivatives, ed. By J. V. Metzger, pt 1-3, N. Y., 1979. Comprehensive heterocyclic chemistry, ed. By A. R. Katritzky, C. W. Rees, v. 4, Oxf., 1984. Л. И. Беленький.