Тиосульфокислоты

(тиолсульфоновые к-ты), соед. Общей ф-лы RSO2SH, где R-opг. Остаток. Т.-неустойчивые соед., в своб. Виде неизвестны. Выделены и изучены соли Т. RSO2S-M+ (M-Na, К, Ag и др. Металлы, NH4), амино-эфиры RSO2SNR'R:, эфиры RSO2SR' (тиолсульфонапы, тио-сульфонаты). Известны также тиолангидриды RSO2SSO2R, S-оксиды тиолсульфонатов RSO2S(O)R' и 1,2-дисульфоны RSO2SO2R'. Соли Т.-кристаллич. В-ва, умеренно раств. В воде, этаноле. Тиолсульфонаты - вязкие высококипящие жидкости (низшие эфиры) либо кристаллич. В-ва. При действии к-т на соли Т. Не удается выделить свободные Т., а лишь продукты их разложения. Сульфиновые к-ты, S, H2S и др. Из производных Т. Наиб. Изучены тиолсульфонаты. Для них характерны р-ции с нуклеоф. Реагентами по сульфе-нильному атому S, что позволяет использовать их как сульфенилирующие агенты.

Исключение составляют эфиры полифтортиолсулъфокис-лот, к-рые при взаимод. С аминами и тиолами образуют сульфоновые производные. При гидролизе тиолсульфонатов в присут. Оснований образуются соли сульфиновых к-т и дисульфиды. Восстановление тиолсульфонатов приводит, в зависимости от используемых реагентов, к сульфонам, сульфиновым к-там, дисульфидам и тиолам. При осторожном окислении тиолсульфонатов Н 2 О 2 получаются 1,2-дисульфоны, в более жестких условиях происходит разрыв связи SЧS и образуются сульфоновые к-ты. Т. В виде их солей получают взаимод. Хлорангидридов сульфокислот с тиолатами щелочных или щел.-зем. Металлов, либо солей сульфиновых к-т с элементарной серой, напр. Тиолсульфонаты получают контролируемым окислением дисульфидов надкислотами, HNO3, H2O2, V2O5, Cl2 в СН 3 СООН.

Взаимод. Солей сульфиновых к-т с сульфенил-галогенидами. Расщеплением сульфидов арилсульфиновыми к-тами. Мн. Производные Т. Обладают бактерицидным и фунги-цидным действием. Соли и эфиры Т. Применяют в качестве вулканизаторов каучуков, промежут. Продуктов в синтезе лекарств и фунгицидов. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 5, М., 1983, с. 469-73. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd Ell, Tl 2, Stung., 1985, S. 1112-28. И. И. Крылов.