Тиоуксусная Кислота

CH3C(O)SH, мол. М. 76,12. Желтая жидкость. Т. Шт. -17°С, т. Кип. 93 °С. 1,068. 1,4630. Р К а >3,33 (вода, 25 °С). Раств. В этаноле, диэтило-вом эфире. Медленно разлагается водой с выделением H2S. Относительно стабильна, начинает разлагаться при т-ре выше 120°С. При нагр. С ZnCl2 диспропорционирует на уксусную и дитиоуксусную к-ты. Т. К. Образует соли. Нагревание Pb-соли до ~150°С приводит к тиоангидриду (ацетилсульфиду) (CH3CO)2S, последний м. Б. Получен также обработкой ацетилхлори-да K2S. При взаимодействии Т. К. С альдегидами образуются ди(тиоацетаты) RCH(SCOCH3)2, с ароматич. Аминами и изотиоцианатами - замещенные ацетамиды, напр. Т. К. Вступает в р-ции радикального присоединения к оле-финам (против правила Марковникова) и алкинам.

Р-ция используется в орг. Синтезе, напр. При получении алкан-сульфокислот. Т. К. Существует в виде равновесной смеси тиол- и тион-уксусной к-т. CH3C(O)SHCH3C(S)OH с преобладанием тиольной формы. Сложные эфиры Т. К. Известны 2 типов. S-эфиры CH3C(O)SR и О-эфиры CH3QS)OR. Т-ры кипения О-эфиров немного ниже, чем для соответствующих S-эфи-ров. Эфиры Т. К. Не м. Б. Получены прямой этерификацией к-ты спиртами из-за образования смеси S-эфира и соответствующего ацетата (исключение -этерификация трифе-нилкарбинола с образованием S-эфира). S-Эфиры получают. Присоединением Т. К. К олефинам. Взаимод. Солей Т. К. С ал-килгалогенидами (р-ция 1). Ацилированием тиолов ацетил-хлоридом (2). Р-цией Т. К. С тиоцианатами с образованием дитиоуретанов и последующим отщеплением HSCN (3).

Взаимод. Кетена с тиолами при Ч 80 °С (4). Разложением иминотиоэфиров (5). О-Эфиры получают действием H2S на иминоэфиры или взаимод. Хлортиоформиатов с реактивами Гриньяра. CH3C(=NH)OR +H2S . CH3C(S)OR + NH3 ClC(S)OC2H5 + CH3MgI . CH3C(S)OC2H5 + MgICl Наиб. Удобный способ получения Т. К.-обработка уксусного ангидрида H2S в присут. Небольшого кол-ва твердой щелочи. Т. К. Получают также действием P2S5 на СН 3 СООН или р-цией СН 3 СОСl с H2S. Применяют Т. К. В качестве заменителя H2S в аналит. Химии. Mg-соль Т. К.-антидот при отравлениях ртутью, S-этиловый эфир-ингибитор коррозии. В орг. Синтезе Т. К. Используют для модификации a,b-не-насыщ. 3-кетостероидов, S-ацетилирования кофермента А и пантетина. Т. Воспл. 11 °С. Обладает слезоточивым действием, токсична, ЛД 50 0,125 мг/кг (мыши, перорально).

Лит.:Reid E. E., в сб. Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 4, N. Y., 1962, p. 11-37. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. С англ., т. 3, М., 1970, с. 336-40. А. А. Дудинов.