Титана Галогениды

Тетрагалогениды TiX4 хорошо раств. В воде, гидролизуются парами влаги, образуют ад-дукты с орг. Основаниями, NH3 и др. (кроме TiI4). Тригало-гениды TiX3 и дигалогениды TiX2 при натр. Окисляются на воздухе (TiBr2 самовоспламеняется), дигалогениды окисляются водой с вытеснением Н 2 и образованием р-ров Ti(III). О св-вах Т. Г. См. Таблицу. Тетрафторид TiF4 Чбесцв. Кристаллы. Ур-ние температурной зависимости давления пара. Lgp(Па) = 21,696 Ч - 5331,51/T-2,567 lgT (336,75Т 616,15 К). Хорошо раств. Во фтористоводородной к-те. Образует фторотитанаты(IV) M[TiF5], M2[TiF6], M[TiF6]. Получают взаимод. Ti, TiO2 или др. Соед. Ti с F2, термич. Разложением фторотитана-тов(IV). М. Б. Использован для получения Ti и его сплавов. Гексафторотитанаты натрия и калия Na2[TiF6] и K2[TiF6] (т.

Пл. 822 °С)- бесцв. Кристаллы. Получают взаимод. Солей Na или К с титанофтористоводородными к-та-ми. Применяют для получения титановой губки металло-термич. Восстановлением или в составе расплавов для элект-ролитич. Титанирования. Титанофтористоводородные к-ты-бесцв. Легкоплавкие кристаллы H3O[TiF5j и (H3O)2[TiF6]. Получают растворением ТiO2 во фтористоводородной к-те, в виде кристаллов-осторожным выпариванием р-ров. Применяют для получения фторотитанатов Na и К. Трифторид TiF3 -голубые или фиолетовые кристаллы. Образует фторотитанаты(III) M[TiF4], M[TiF5] и др. Получают осаждением NH4[TiF4] из р-ра Ti во фтористоводородной к-те и его послед, термич. Разложением при 600-650 °С, взаимод. Ti со смесью HF и Н 2 при 500-600 °С.

Дифторид TiF2 -черные кристаллы. Диспропорционирует выше 420 °С до TiF4 и Ti. Получают нагреванием смеси Ti и TiF3 под давлением 4,0-6,5 ГПа при 700-1400 °С. Оксидифторид ТiOF2 -бесцв. Кристаллы. Разлагается выше 550 °С до TiF4 и ТiO2. Получают растворением ТiO2 во фтористоводородной к-те с послед. Упариванием р-ра досуха. Образует оксифторотитанаты(IV), среди к-рых имеются сегнетоэлектрики (Na5Ti3O3F11, Bi3TiO4F2 и др.). Тетрабромид ТiВr4 -лимонно-желтые кристаллы. Получают бромированием Ti или ТiO2 в присут. Кокса, взаимод. ТiСl4 с НВг. Катализатор в орг. Синтезе. Трибромид TiBr3- темно-синие кристаллы. При 400 °С диспропорционирует до TiBr2 и TiBr4. Образует кристаллогидрат, хорошо раств. В воде. Получают восстановлением TiBr4 водородом или Ti.

Дибромид TiBr2 -черные кристаллы. При 500-600 °С диспропорционирует до TiBr4 и Ti. Получают из простых в-в при т-рах ниже Ч 5°С, из TiBr3. Тетраиодид TiI4 -красновато-коричневые кристаллы. Разлагается до Ti и I2 при 1300-1500 °С. Получают из простых в-в при 100-200 °С, взаимод. TiCl4 с газообразным HI. Исходное в-во для получения чистого Ti, катализатор орг. Р-ций. Трииодид TiI3 -фиолетовые кристаллы. При 350 °С диспропорционирует до TiI2 и TiI4. Образует гекса-гидрат. Получают из простых в-в. Дииодид TiI2 -черные кристаллы. Разлагается до Ti и I2 при натр. Получают из простых в-в при 400-500 °С, взаимод. TiCl4 с KI. Известны смешанные T.г.-TiBrF3, TiCl2F2 и др. См. Также Титана хлориды. Э. Г. Раков.