Ток Обмена

(плотность тока обмена), осн. Параметр электрохимической кинетики, характеризующий равные по величине скорости катодного и анодного процессов при равновесном электродном потенциале Е р. Обозначается i0. Согласно теории замедленного разряда, для окислит.-вос-становит. Р-пии типа Ох + neRed при потенциале Eскорости катодного (прямого)и анодного (обратного)про цессов равны соотв. где h = Ep Ч Е- сдвиг потенциала электрода по отношению к его равновесному значению (см. Поляризация),a-эмпирич. Постоянная, наз. Коэффициентом переноса (0a1), Т- абс. Т-ра, F - постоянная Фарадея, R - газовая постоянная. При E = Eph = 0 и == i0. Проходящий через электрохим. Цепь измеряемый (внешний) катодный ток i =-. При условии hRT/F!25 мВ и i!, откуда следует, что h = -(RT/anF)lni0 + RT/anFlni (см.

Тафеля уравнение). С другой стороны, при |h|RT/F h = iRT/nFi0. Т. Обр., внеш. Ток i вызывает тем большие отклонения от равновесного значения электродного потенциала, чем меньше i0. С ростом концентрации в-в Ох и Red и их адсорбируемости на пов-сти электрода Т. О. Увеличивается. Приведенные выше ф-лы позволяют рассчитать Т. О. На основе эксперим. Зависимости h от i. Для одной и той же р-ции катодного выделения Н 2 в зависимости от природы электрода и состава р-ра Т. О. Может изменяться от 10 до 10 А/см 2. Независимый метод определения Т. О. Основан на использовании радиоактивных изотопов. Напр., при E= Е р приводят в контакт амальгаму цинка, содержащую радиоактивный изотоп Zn, С р-ром соли цинка со стабильным изотопом и измеряют рост радиоактивности р-ра во времени.

Скорость перехода радиоактивного изотопа в р-р определяется величиной Т. О., поэтому его можно рассчитать по изменению радиохим. Активности р-ра. Лит. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Введение в электрохимическую кинетику, 2 изд., М., 1983, с. 234. Б. Б. Дамаскин.