Тодда-атертона Реакция

(р-ция Атертона), фосфорилирование аминов или NH3 диорганофосфитами в среде галогенуглеродов или полигалогенир. Углеводородов, напр. Фосфорилирование низкоосновных аминов (напр., анилина) ведут в присут. Более сильных оснований [напр., (C2H5)3N]. В присут. Третичных аминов фосфорилируются также спирты, фенолы и др. Р-цию обычно проводят в среде ССl4, С 2 Сl5 Н или СВrСl3 (иногда в смеси с инертным р-рителем- ксилолом, толуолом и др.) при комнатной т-ре или при натр. (40-60 °С, 1-2 ч). В реактор сначала вносят фосфорилирующий агент и затем при перемешивании прикапывают реагент, подлежащий фосфорилированию [если амин низкоосновный, то используют эквимолярную смесь этого амина и (C2H5)3N]. Газообразные амины (NH3, CH3NH2 и др.) барботируют в р-р.

Р-цию можно осуществить также в условиях межфазного катализа. Выходы 60-95%. Механизм р-ции полностью не выяснен. Установлено, что на первой стадии образуется хлорангидрид соответствующего эфира фосфористой к-ты (В-основание). На второй стадии имеет место собственно фосфорилирование амина хлорангидридом. Первая стадия процесса идет лишь в присут. Сильных оснований. В р-цию, подобную Т.-А. Р., вступают практически все соед. Типа XYP(О)H (X, Y = Alk, Ar, OR, NR2), а также фосфорноватистая к-та и ее эфиры (см. Гипофосфиты органические). В условиях Т.-А. Р. Нек-рые производные тиокислот фосфора типа Х 2 Р(S) H образуют соответствующие тиофос-форильные соед. Моноорганоамиды диалкилфосфористых к-т и вторичные амины образуют фосфазосоединения.

Т.-А. Р. Широко используют в препаративной практике. Она открыта в 1945 Ф. Атертоном, X. Опеншоу и А. Тоддом. Лит. Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. С рум., М., 1972, с. 381-453. Нифантьев Э. Е. [и др.], "Ж. Общей химии", 1974, т. 44, в. 1, с. 108-11. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 5, М., 1983, с. 53-56. Г. И. Дрозд.