Толуолсульфохлориды

(хлорангидриды толуол-сульфокислот, толуолсульфонилхлориды. Ф-ла I), мол. М. 190,64. Различают 2-, 3- и 4-Т., соотв. о-, м- и n-Т. Для о-Т. Т. Кип. 126°С/10мм рт. Ст., для м-T. Т. Пл. 11,7°С, для л-Т. Т. Пл. 67,5 °С, т. Кип. 145-146°С/15мм рт. Ст. Технический n-Т.-серое кристаллич. В-во с т. Пл. 65,5 °С, миним. Содержание осн. В-ва 95%. Т. Гидролизуются водой в мягких условиях до толуолсульфокислот, при действии перегретого водяного пара в присут. Угля разла гаются на толуол, соляную и серную к-ты. При восстановлении Т. Щелочными металлами либо Zn в нейтральной, щелочной или уксуснокислой среде образуются соли сульфиновых к-т, при восстановлении Zn в НСl или Н 2SО 4 -тиокрезолы. Последние образуются также при действии HI в СН 3 СООН.

Сульфиды щелочных металлов восстанавливают Т. В зависимости от условий в толуолсульфиновые к-ты или соли толуолтио-сульфокислот. Окисление л-Т. Хромовой к-той (в смеси с СН 3 СООН и ее ангидридом) приводит к 4-хлорсульфонилбензойной к-те. При действии РbО 2 в КОН Т. Теряет атом S и образуются бензойная и n-гидроксибензойная к-ты. Взаимодействие Т. С NH3 дает толуолсульфамиды, а с аминами-N-замещенные толуолсульфамиды, на последней р-ции основан метод разделения первичных, вторичных и третичных аминов (р-цию проводят в водном р-ре NaOH). Р-ции Т. Со спиртами, фенолами или енолами в присут. Щелочи или амина приводят к соответствующим эфирам толуолсульфокислот. При взаимодействии Т. С ароматич. Углеводородами в присут.

К-т Льюиса образуются диарил-сульфоны. Последние м. Б. Получены также при взаимодействии Т. С металлоорг. Соединениями, однако при этом протекают побочные р-ции восстановления сульфохлори-дов. При термолизе Т., особенно в присут. Хлорирующих агентов, происходит элиминирование сульфогруппы. n-Т. Хлорируется, нитруется и сульфируется в орто- положение к группе СН 3. Осн. Метод получения Т.-взаимод. Толуола с избытком хлорсульфоновой к-ты. От условий р-ции зависит соотношение изомеров в смеси. При 0-5 °С смесь содержит 60% л-Т. И 37% o-Т., а при 70-80°С-95% n-Т., кол-во мета- изомера, не превышает 4%. Обычно применяют смесь орто- и пара- изомеров, для разделения изомеров используют метод вымораживания n-Т. С послед.

Перегонкой o-T. Т. Могут быть получены р-цией SO2Cl2 с толилмагний-бромидом, хлорированием толуолсульфокислот или их солей (хлорирующие агенты-РСl5, РОСl3, РСl3, Сl2 и др.), окислит. Хлорированием тиокрезолов, дитолилсульфидов, толуолсульфиновых к-т и их солей. Т.-полупродукты в синтезе биологически активных в-в, пластификаторов, реагенты для орг. Синтеза. Т. Раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Лит. Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955. Оае С., Химия органических соединений серы, пер. С япон., М., 1975, с. 482, 496. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 5, М., 1983, с. 519, 522, 529. Houben-Weyl, Methoden der organischcn Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955, S.

563-96. Ю. Г. Шермолоеич.