Фишера Реакция

синтез индолов внутримол. Конденсацией арилгидразонов в присут. Кислых агентов. Ф. Р. Проводят, как правило, при нагр. Р-ра арилгидразона в присут. Протонной к-ты или к-ты Льюиса. Иногда ее осуществляют в присут. Оснований, солей переходных металлов или термически. В р-цию вступают арилгидразоны разл. Альдегидов (труднее всего уксусного) и кетонов. Электроноакцепторные заместители в арильном ядре неск. Затрудняют р-цию. Циклизация мета -замещенных фенилгидразонов приводит к смеси изомерных 4- и 6-замещенных индолов. Считается общепринятым, что ключевой стадией процесса является кислотно-катализируемая перегруппировка енгидра-зинной формы арилгидразона по схеме 3,3-сигматропного сдвига (т. Наз. 3,4-диазаперегруппировка Коупа.

См. Также Коупа перегруппировка )с последующей ароматизацией 6-членного и замыканием пиррольного циклов. Частные примеры Ф. Р.- синтез триптаминов и гомотриптаминов. Близкие аналоги Ф. Р.- р-ция Бухерера - получение бензо-карбазолов при нагр. Нафтолов и арилгидразинов с NaHSO3, а также синтез гидроксииндолов по Брукнеру (циклизацией N-ацил-N'-арилгидразинов) и a-аминоиндолов по Косту из N-ацил-N'-арилгидразинов (см. Также Коста-Сагитуллина перегруппировка, Бухерера реакции}. Р-ция открыта Э. Фишером в 1883. Кроме этой р-ции Фишером было открыто еще неск. Р-ций, также носящих его имя. 1) получение арилгидразинов восстановлением солей арилдиазония сульфитами щелочных металлов (1875). 2) образование озазонов при нагр.

Моносахаридов с избытком арилгидразина (1884). 3) получение О-алкилгли-козидов при нагр. Моносахаридов со спиртами в кислой среде (1893). 4) получение сложных эфиров при взаимод. Карбоно-вых к-т со спиртами в присут. Минер. К-т (совместно с А. Шпайером. 1895). 5) синтез ацеталей при взаимод. Альдегидов со спиртами в присут. HCl (1897). 6) синтез 2-дезокси-сахаров из моносахаридов (1914). 7) получение мочевой к-ты из псевдомочевой циклодегидратацией под действием к-т (1895). 8) синтез 2,5-диарилоксазолов кислотной конденсацией ароматич. Альдегидов с нитрилами a-гидроксикислот (1896). 9) получение дипептидов гидролитич. Расщеплением 2,5-дикетопиперазинов (1901). 10) синтез пептидов взаимод. Хлорангидридов галогенкарбоновых к-т с аминокислотами или их эфирами с послед.

Гидролизом и аммонолизом. Лит. Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, M., 1976, с. 416-22. Пр жевал ьский Н. М. [и др.], Химия гетеро-циклич. Соединений, 1988, № 7, с. 867-80. В. Н. Дрозд.