Фосфораны

орг. Производные гипотетич. Фосфорана PH5. Делятся на неск. Групп. 1) пентаорганофосфораны R5P, (RO)5P, RnPXmY4-n-m (X = OR. Y = NR2, SR. N, т=1-4). 2) гидрофосфораны - обычно HPFnX4-n (X = R, OR, NHR, NR2. N= 0-3). 3) квазифосфониевые соед. RnPXmHaI5-n-m (R = Alk, Ar. X = OR', SR', NHR', NR'2, CN. И, m = 0-3, п + т4). Иногда к Ф. Относят фосфиналкилены (алкилиденфосфо-раны) и неорг. Соед. Пятикоординац. P. Назв. Ф. Включает назв. Орг. Радикалов у атома P, к-рые являются префиксами к слову "фосфоран" [напр., (С 6 Н 5)3 РС12 - трифенилдихлорфосфоран]. Многие хлор- и бромсодержащие квазифосфониевые соед. Имеют ионную структуру [PZ4]+Hal- или [PZ4]+ [PZ5Hal]-, что обусловило назв. Этой группы соединений. Ф. Склонны к внутримол. Обмену заместителями, занимающими апикальные и экваториальные положения, а также к межмол.

Обмену заместителями (последнему способствуют полярные р-рители и повышенные т-ры). Для многих Ф. Наблюдается равновесие пентаковалентной и ионной форм. Ф., содержащие в молекуле одновременно атомы H и Hal (Cl, Br и I), неустойчивы (элиминируют HHaI). Пентаорганофосфораны - кристаллич. В-ва или жидкости, раств. В орг. Р-рителях, большинство плавится и перегоняется в вакууме без разложения. Пентаалкил(фенил)-и пентаалкоксифосфораны при повышенных т-рах и длит. Хранении разлагаются, напр. Пентакарбофосфораны (содержат в молекуле 5 связей P-C) сравнительно устойчивы к гидролизу, тогда как окси-фосфораны легко гидролизуются, напр. Оба типа соед. Легко разлагаются к-тами, напр. Тепловая и гидролитич. Устойчивость повышается, когда атом P входит в состав 5-членного цикла или спирана.

Алкоксифосфораны алкилируют орг. К-ты и фенолы. Р-ции с енолами дают продукты как О-, так и С-алкилирования, напр. Оксифосфораны можно переэтерифицировать действием спиртов и фенолов. Пентакарбофосфораны обычно получают действием AlkLi на галогениды фосфония или фосфазосоед., напр. Ф. Разл. Типов м. Б. Получены присоединением соед. P(III) к диенам, диинам, альдегидам и кетонам, напр. Пентаалкоксифосфораны обычно получают присоединением диалкилпероксидов к (RO)3P, ароксипроизводные -r-цией галогенидов P(V) с фенолами.