Фуроксан

(1,2,5-оксадиазол-N-оксид, N-оксид фуразана), мол. М. 86,03. Незамещенный Ф. (ф-ла I) не выделен. Производные Ф.- бесцв. Жидкости или кристаллы. Не раств. В воде, раств. В орг. Р-рителях. Наиб, изучены моно- и дизамещенные производные Ф., а также конденсированные Ф.- бензофуроксан (П) и наф-то[1,2-c]фуроксан (III). T. Пл. 3-, 4-фенилфуроксанов, 3,4-ди-мстилфуроксана, бензофуроксана и нафто[1,2-с]фуроксана соотв. 108-109, 111-112, 114, 72 и 127 0 С. При действии оснований 4-замещенные Ф. Превращаются в N-оксиды замещенных a-гидроксииминоацетонитрилов, 3-замешенные - в ациформы замещенных a-нитроацетонит-рилов. При восстановлении SnCl2 4-замещенные Ф. Превращаются в соответствующие 1,2,5-оксадиазолы (3-замещенные в этих условиях не восстанавливаются), при действии Zn в CH3COOH - в производные глиоксимов, при натр, в протонных к-тах - в производные 1,2,4-оксадиазола, напр.

Дизамещенные производные Ф. Под действием Zn в CH3COOH, SnCl2 в HCl или CH3COOH, триалкилфосфинов и триалкилфосфатов восстанавливаются до 3,4-дизамещен-ных 1,2,5-оксадиазола. Электрохим. Восстановление, действие NH2OH в щелочной среде, NaBH4 или каталитич. Гидрирование приводят к соответствующим замещенным глиокси-ма, действие LiAlH4 - к аминам, напр. Термолиз производных Ф. Протекает с образованием N-ок-сидов нитрилов, к-рые при высокой т-ре изомеризуются в изоцианаты, напр. Взаимод. Дизамещенных производных Ф. С реактивами Гриньяра приводит к смеси кетонов. Для 5(б)-замещенных бензофуроксана характерно тауто-мерное превращение, протекающее через стадию образования о-динитрозопроизводных бензола.

Если X - электронодонор-ная группа, то равновесие смещено в сторону формы А, если электроноакцепторная - то в сторону формы Б. Общий метод получения производных Ф.- окисление сте-реоизомеров глиоксимов под действием K3Fe(CN)6, NaXO (X = Cl, Br), Br2+ H2O, I2, N2O4, HNO3 или Рb(ОСОСН 3)4 и димеризация N-оксидов нитрилов. Бензофуроксан синтезируют из диоксима о-бензохинона. Производные Ф.- ингибиторы полимеризации и коррозии, сенсибилизаторы фотоматериалов, пластификаторы полимерных композиций, компоненты BB и твердых ракетных топлив, многие производные Ф. Проявляют физиол. Активность, регулируют рост растений. Лит. Гетероциклические соединения, под ред. P. Элвдерфилда, пер. С англ., т. 7, M., 1965, с.

357-415. Хмельницкий Л. И., Новиков С. С, Годовикова T.И., Химия фуроксанов. Строение и синтез, M., 1981. Они ж е, Химия фуроксанов. Реакции и применение, M., 1983. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 9, M., 1985, с. 530-35. Stuart K.L., Heterocycles, v. 3, 1975, р. 651. Paton R. M., в кн. Comprehensive heterocyclic chemistry, ed. By A. P. Katritzky, v. 6, pt 4В, N. Y., 1984, p. 394. Г. А. Швехгеймер, В. И. Келарев.