Хека Реакция

алкилирование, арилирование или алко-ксикарбонилирование олефинов, содержащих при двойной связи хотя бы один атом H, действием палладийорг. Реагентов, напр. Обычно р-цию проводят в орг. Р-рителе (CH3OH, CH3CN, CH3COOH, ТГФ) при 20-100 С в течение 1-2 ч. При вовлечении в р-цию газообразных олефйнов в реакторе поддерживают небольшое избыточное давление. Выходы обычно хорошие (при арилировании и алкоксикарбонилировании простейших олефйнов близки к количественным). Палладиевые реагенты готовят обменной р-цией ацетата Pd с соответствующими ртутьорг. Соед., действием ArBr на комплекс Pd - трифенилфосфин, р-цией орг. Производных Hg, Sn, Pd с LiPdCl4 или др. Солями Pd, р-цией ароматич. Соед. С диацетатом Pd или металлич.

Pd и ацетатом серебра в среде CH3COOH, действием ArI на диацетат Pd или металлич. Pd в присут. (C4H9)3N или CH3COOK. В X. Р. Вступают олефины с открытой цепью и циклооле-фины. Реакц. Способность олефйнов уменьшается в ряду. Этилен >. Метилакрилат >. Пропилен >. Стирол >. A-метил-стирол. Вводимая орг. Группа присоединяется преим. Или исключительно к менее замещенному атому С при двойной связи. Монозамещенные производные этилена дают в результате р-ции олефины с траис-конфигурацией. Монозамещенные олефины с электроноакцепторными заместителями у атома С при двойной связи или в близлежащем положении обычно испытывают терминальное замещение (заменяется атом H групп CH2). Как правило, алкилирование олефинов удается осуществить только в тех случаях, когда вводимая алкильная группа не содержит в b-положении атомов H.

Винильную группу, содержащую b-H-атом, удается ввести в молекулу олефина (с образованием 1,3-диена) при использовании реагента сложного состава CH2=CHHal/Pd[OC(O)CH3]2/Ar3P/N(C2H5)3. Иногда в ходе X. Р. Наблюдается миграция двойной связи, напр. Механизм X. Р. Недостаточно изучен. Полагают, что первоначально активир. Палладиевый реагент RPdX присоединяется по двойной связи олефина с образованием ковалентно связанного производного типа , к-рый затем элиминирует HPdX с образованием замещенного олефина. Выделившийся HPdX может также присоединяться к исходному и вновь образовавшемуся олефинам и повторно элиминироваться, что в случае несимметричных олефинов может сопровождаться их изомеризацией. X. Р. Используют в препаративной практике при получении орг.

Соед. Сложной структуры. Она открыта P. Хеком в 1968. Лит. Кожевников И. В., "Успехи химии", 1983, т. 52, в. 2, с. 244-68. Г. И. Дрозд.