Хелетропные Реакции
(от греч. Chele - клешня и tropos - поворот, направление), частный случай циклоприсо-единения (циклораспада), при к-ром связи образуются (разрываются) синхронно у одного и того же атома. Обычно в X. Р. Образуются две s-связи между концевыми атомами сопряженного полиенового или вицинальными атомами этиленового субстрата и атомом реагента, имеющим неподеленную пару электронов в плоскости молекулы и вакантную орбиталь, ортогональную этой плоскости. К таким реагентам относятся SO2, СО, карбены, нитрены, фосфены и т. П. Формально процесс соответствует уменьшению числа p-связей в субстрате и увеличению координац. Числа атома реагента, напр. При этом число p-электронов в молекуле уменьшается на 2. Обратную р-цию наз.
Хелетропным элиминированием или хелетропным циклораспадом. Различают линейные и нелинейные X. Р. В линейной р-ции орбиталь неподеленной пары атома А участвует по супрапо-верхностному типу (т. Наз. S-сближение реагентов), в нелинейной - по антараповерхностному типу (p-сближение реагентов) (см. Вудворда-Хофмана правила). Линейные X. Р. Сопровождаются дисротаторным смещением концевых групп при n =4q и конротаторным при n =4q +2, нелинейные -конротаторным смещением при n= 4qи дисротаторным при n = 4q + 2 (табл.). РАЗРЕШЕННЫЕ ХЕЛЕТРОПНЫЕ РЕАКЦИИ Число p-электронов Термич, р-ция Фотохим. Р-ция 4q*. (4q + 2)** Линейная Нелинейная (4q +2)*. 4q** Нелинейная Линейная * Присоединение.
** Элиминирование. Важнейший пример X. Р.- присоединение синглетных кар-бенов по двойной связи с образованием циклопропанов. Р-ция протекает цис -стереоспецифично. Присоединение нитренов к олефинам приводит к азириди-нам. Так, синглетный пентафторфенилнитрен с транс- стиль-беном дает соответствующий тран с-азиридин. цис -стиль-бен - цис -азиридин, напр. Аналогично протекает р-ция с атомарным кислородом с образованием оксиранов.
Дополнительный поиск Хелетропные Реакции 
На нашем сайте Вы найдете значение "Хелетропные Реакции" в словаре Химическая энциклопедия, подробное описание, примеры использования, словосочетания с выражением Хелетропные Реакции, различные варианты толкований, скрытый смысл.
Первая буква "Х". Общая длина 19 символа
