Хроматография С Программированием Температуры

(температурно-градиентная хроматография), газовая хроматография (ГХ), в к-рой разделение в-в проводят при заданном режиме изменения т-ры хроматографич. Колонки. Этот вид ГХ применяют для сокращения времени анализа смесей в-в, кипящих в широком диапазоне т-р, а также для концентрирования примесей и препаративного получения чистых в-в. Включает метод, в к-ром изменяют т-ру всей колонки во времени (наиб. Широко используется в аналит. Практике. Часто именно этот метод наз. "X. С п. Т."), а также методы с изменением т-ры как во времени, так и по длине колонки,- тепловую десорбцию, элюетно-тепловытеснит. Метод, хроматермографию, теплодинамич. Метод. Температурно-градиентные методы имеют важное значение в др. Видах хроматографии.

Хроматографии без газа-носителя, хромареографии, хромадистилляции. При изотермич. Режиме (см. Газовая хроматография )наблюдается неудовлетворит. Разделение компонентов либо в начале, либо в конце хроматографирования. Программирование т-ры позволяет разделить и выделить все компоненты смеси. Изменение т-ры бывает ступенчатым (т-ру колонки меняют быстро, практически скачком) или, как правило, постепенным. Первоначально применяли нелинейные программы изменения т-ры (баллистические), теперь чаще всего используют приборы, обеспечивающие линейное программирование т-ры. Где T0 - начальная т-ра. - скорость ее изменения. T - время. Обычно программирование т-ры реализуют путем изменения т-ры термостата колонки. Применяют также непосредств.

Нагрев металлич. Колонки электрич. Током, когда необходим быстрый или нелинейный режим разогрева колонки. Т-ра удерживания Т R, отвечающая моменту выхода максимума пика, связана с параметрами, характеризующими компонент и условия опыта, след. Ур-нием. где Fc - объемная скорость потока газа-носителя, Сжатие зоны обусловлено разными скоростями движения ее переднего (при более низкой т-ре) и заднего (при более высокой т-ре) фронтов в температурном поле. Теплодинамич. Метод (вариант стационарной хроматермографии) сочетает непрерывный ввод анализируемой смеси в колонку с периодич. Воздействием движущегося температурного поля с отрицат. Температурным градиентом. Часто используют колонку в виде незамкнутого кольца, вдоль к-рого перемещается одна или неск.

Коротких печей. Периодически получаемая хроматограмма отвечает среднему кол-ву в-ва, накопленному в слое сорбента за время цикла. Для увеличения степени разделения компонентов предложены варианты нестационарной хроматермографии с обратным температурным градиентом (т-ра в печи нарастает в направлении потока). Возможно перемещение печи в направлении потока ("адсорбционное торможение") и против потока. В обоих случаях сильнее ускоряются легкие компоненты, что обеспечивает их лучшее отделение от более тяжелых. Этим методом достигнут ниж. Предел обнаружения примесей 10-10% при коэф. Обогащения более 105. Методы хроматермографии применяют для определения примесей в газах на приборах, использующих криогенные т-ры для создания температурного градиента.

При хроматографии без газа-носителя, когда разделяемые компоненты имеют большие давления насыщенного пара (близкие к атм. Давлению), изменение скорости потока по слою сорбента происходит из-за адсорбции. Проведение процесса в теплодинамич. Режиме позволяет добиться препаративного разделения смеси до отдельных компонентов, выделяющихся при определенных для данных условий концентрациях. В условиях обратного градиента т-ры, возникающего на замыкающем крае печи при ее движении по сорбенту, заполненному сорбирующимся газом-носителем, образуется стационарное поле ("волна") скоростей потока (режим хромареографии). Этот вариант ГХ используют для концентрирования примесей более легких, чем основной компонент смеси.

Хромадистилляцию проводят при отрицат. Температурном градиенте с применением инертного твердого носителя. Анализируемая смесь полностью разделяется в результате многократного испарения в потоке газа-носителя при более высоких т-рах и конденсации при более низких т-рах. Изменение т-ры во времени от -100 до 400.