Циклизация

р-ция внутри- или межмол. Образования (замыкания) цикла из ациклич. Молекул либо фрагментов карбо- или гетероцикла Ц. С образованием гетероцикла наз. Также гетероциклизацией, Ц. С замыканием нового цикла на уже существующем - аннелированием. Разл. Варианты Ц. Известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы, Кнорра реакция, Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибабина реакция. Ц. Может осуществляться с помощью р-ций замещения, присоединения, отщепления, а также перегруппировок. Примерами р-ций замещения могут служить внутримол. Ацилирование, лактонизация (см. Лактоны), циклокетонизация - образование циклич. Кетонов пиролизом солей дикарбоновых к-т (р-ция Ружички), разновидность таких р-ций - циклоконденсация, в результате к-рой цикл образуется из двух или неск.

Молекул, напр. Синтез замещенных циклопропанов из 1,4-дибромолефинов и натриймалонового эфира (р-ция Ипатьева), синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. И аммиака или первичных аминов (см. Пааля-Кнорра реакция). Большое число р-ций Ц. Основано на процессах присоединения. Наиб. Типичная р-ция этого типа - превращение динитрилов в циклич. Иминонитрилы (см. Торпа-Циглера реакция). Особую группу составляют р-ции, в основе к-рых лежит циклоприсоединение. Из р-ций Ц., основанных на отщеплении, наиб. Важны р-ции, идущие с элиминированием водорода - дегидроциклизация (напр., каталитич. Превращение гексана в бензол), воды - циклодегидратация (напр., синтез изохинолинов по Бишяера-Напиральского реакции), галогеноводорода - циклодегидрогалогенирование (напр., синтез замещенных пирролидинов по Гофмана-Лёфлера реакции).

Примерами перегруппировок при образовании цикла служат Демьянова перегруппировка, перегруппировка 1,2-дивинилциклопропанов с расширением цикла и образованием 5,6-дигидроциклогептадиенов или 1,2-дивинилоксиранов с послед. Образованием 4,5-дигидрооксепинов. Лит. Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976. Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982. Л. И. Беленький.