Циклобутадиеновые Комплексы Переходных Металлов

, содержат в качестве лиганда циклобутадиен С 4 Н 4 или его замещенные. Связь металла с лигандом осуществляется по p-типу. Циклобутадиеновые комплексы (Ц. К.) получены для большинства переходных металлов и содержат, как правило, один циклобутадиеновый лиганд, напр. [Mo(CO)5(C4H4)], [Со(С 4 Н 4 )(С 5 Н 5)]. Соед. С двумя лигандами малочисленны, напр. [Mo(CO)2(C4Ph4)2]. Ц. К. Могут быть моно- и биядерными. Получен также бис(тетрафенилциклобутадиен)никель - первый сэндвичевый комплекс, содержащий только Циклобутадиеновые лиганды. Циклобугадиеновый лиганд имеет плоскую квадратную структуру с выравненными связями С Ч С (длины всех связей близки к 0,145 нм), атом металла расположен на одинаковом расстоянии от всех четырёх атомов углерода кольца.

Ц. К. Термически устойчивы. Связь кольца с металлом достаточно прочная. Многие р-ции протекают с сохранением этой связи, напр. Электроф. Замещение атомов Н в кольце (ацетилирование, хлорметилирование, меркурирование и др.), замещение др. Лигандов. При окислении Ц. К. Ионами нек-рых металлов (Се 4+, Ag+) выделяется своб. Циклобутадиен. Ц. К. Могут переносить циклобутадиеновый лиганд с одного металла на другой (гл. Обр. С Pd на Ni, Fe, Mo, W), что является одновременно и методом синтеза новых Ц. К. Получают Ц. К. Р-цией ацетиленов с производными металлов, дегалогенированием галогензамещенных циклобутанов или циклобутенов либо фотолизом a-пирона в присут. Карбонилов металлов, напр. Трикарбонил( -Хциклобутадиен)железо - источник циклобутадиена в орг.

Синтезе. Лит. Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 542-84. Д. А. Леменовский.