Азокрасители

Характеризуются наличием в молекуле одной или неск. Азогрупп ЧN==NЧ, связывающих остатки ароматич. Или гетероароматич. Соед. Друг с другом или с остатками соед., имеющих активные СН 2 -группы. Молекулы содержат также электронодонорные заместители, напр. ОН, NH2, N(CH3)2, OCH3, NHCOCH3, чаще всего вместе с электроноакцепторными (NO2, CN, SO2CH3 и т. П.) и (или) атомами галогенов, реже-только электроноакцепторные. Получают А. Способами, общими для всех азосоединений, гл. Обр. азосочетанием. По числу азогрупп в молекуле различают моно-, дис-и полиазокрасители (соотв. Моно-А., дис-А., поли-А.). Цвет моно-А. Определяется хим. Строением связанных азогруппой остатков (различающихся структурой и размерами электронной сопряженной системы), числом и положением в них заместителей.

Наиб. Практически важные моно-А., содержащие один электронодонорный заместитель, имеют след. Цвета. Желтый-производные бензолазоацетоацетарилидов, пиразолоназобензола и азобензола, напр. Пигмент желтый светопрочный (ф-ла I), жирорастворимый желтый 3 (II). Оранжевый и красный-производные соотв. Нафталиназобензола и азонафталина, напр. Кислотный оранжевый (III) и кислотный красный 2С (IV). Углубление цвета достигается увеличением -электронной системы и усилением ее поляризации след. Способами. Заменой электронодонорных заместителей на более сильные или введением дополнит. Заместителей (напр., как в моно-А. Общей ф-лы V. См. Ниже). Введением электроноакцепторных заместителей в остаток диазосоставляющей (VI). Применением в качестве диазосоставляющей аминов гетероциклич.

Ряда. Моно-А. Общей ф-лы V могут иметь оранжево-красный (X = Н, R = Н), ярко-красный (X = Н, R = = NHCOCH3), синевато-красный (X = Н, R = NH2), красно-фиолетовый (X = CH3CONH, R = OH), фиолетовый (X = = NH2, R = OH) и голубой [X = (CH3)2N, R = ОН] цвета. Моно-А. Общей ф-лы VI-рубиновый (X = NH2) и фиолетовый (X = NO2). Цвет дис- и поли-А. Зависит также от наличия сопряжения между азогруппами. Возникновение единой сопряженной системы углубляет цвет по сравнению с цветом каждого моно-А., остаток к-рого входит в состав дис- и поли-А. И к-рый образован из тех же исходных компонентов, взятых в том же порядке, что и при получении последних, а также по сравнению с цветом смеси этих моно-А. Напр., дис-А. (ф-ла VII) - aлoгo цвета.

Моно - А .- желтого (VII, а. Содержит в положении 4' группу NH2) и оранжевого (VII, о) цветов, смесь их - желто-оранжевого цвета. Обычно цвет поли-А. Углубляется при увеличении числа сопряженных азогрупп до 4. При большем числе азогрупп цвет повышается из-за нарушения плоскостности молекулы (увеличение углов поворота вокруг простых связей АгЧN при удлинении молекулы), приводящего к нарушению сопряжения. Во многих дис- и поли-А. Цепь сопряжения разорвана, напр., как в красителях типа ArN=NAr'ЧXЧ ЧAr"N=NЧАг'", где X = О, S, CH2, CONH и т. П. Или отсутствует (поворот Аr' и Аr" делает молекулу неплоской). Части молекулы, разделенные фрагментом X, поглощают свет независимо друг от друга. Цвет таких красителей приблизительно соответствует цвету смеси А., к-рые могли бы образоваться при разрыве молекулы по X.

Напр., поли-А. VIII окрашен в зеленый цвет, соответствующий смеси составляющих его желтого моно-А. И темно-синего дис-А.