Диазиридин

(изогидразон), мол. М. 44,05. Охарактеризован только в водном р-ре. 3,3-Диалкилзамещенные Д. -бесцв. Кристаллы, легко р-римые в воде и спиртах. Введение алкильных заместителей к атому N снижает т-ру плавления и р-римость в воде. Д. И его замещенные существуют гл. Обр. В виде 1,2- транс -изомеров. Их основность ниже, чем у ациклич. Аналогов гидразинов (напр., р К а для 1,3-, 3,3-диалкил- и 1,3,3-триалкилдиазиридинов составляет 8-9,4). Благодаря высокой устойчивости пирамидальной конфигурации атомов N, N-алкилдиазиридины получены в оптически активной форме. Производные Д., содержащие в кольце хотя бы одну незамещенную группу NH, вступают в р-цию Манниха по этой группе, дают устойчивые аддукты с хлоралем, формальдегидом, ацилируются ацилгалогенидами, изоцианатами, восстанавливаются на никеле Ренея или под действием LiAlH4 с разрывом связи NЧN, напр.

1-Ацилдиазиридины легко перегруппировываются в гидразоны. При кислотном гидролизе Д. И мн. Его производных образуются гидразины. К-ты в апротонных р-рителях вызывают раскрытие цикла по связи NЧN. При взаимод. Диазиридинонов с NaBH4 образуются формилгидразины. Диазиридинонимины при нагр. Претерпевают изомеризацию, напр. Д. И его производные обычно синтезируют взаимод. Альдегидов или кетонов с амином и аминирующим реагентом. Производные с электроотрицат. Заместителями в положении 3 получают по р-ции. Осн. Способ получения диазиридинонов и диазиридиномиминов - циклизация N-хлор-N,N-ди- тpет -алкилмочевин и замещенных N-хлоргуанидинов. 1,3,3-Триалкилдиазиридины проявляют психотропную активность. Замещенные Д., полученные на основе транс- дегидроандростерона, обладают гипотензивным, а N-фосфорилированные Д.

Цитостатич. Действием. Лит. Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. С нем., М., 1970, с. 105-70. Костяновский Р. Г., Шустов Г В., "Докл. АН СССР", 1977, т. 232, №5, с. 1081-84. Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 83-95. Г В. Шустов. 3Н-ДИАЗИРИН (циклодиазометан, диазациклопропен), мол. М. 42,04. Бесцв. Газ. Т. Кип. Ч 14°С. M5.10-30 Кл. М. При фотолизе перегруппировывается в диазометан. При взаимод. С реактивом Гриньяра, литийорг. Соед. Или C2H5ZnI образует 1-алкилдиазиридины. Получают Д. Окислением диазиридина или действием дифтор- или дихлорамина на трет -октилазометин. З а м е щ е н н ы е Д. Низшие 3-алкил-, 3,3-дифтор- и 3,3- бис -(трифторметил)-3Н-диазирины - газы, 3,3-диалкил-3Н-диазирины - жидкости, р-римые в орг.

Р-рителях. При УФ облучении или нагр. До ~ 160°С алкилзамещенные распадаются на N2 и карбены. Наиб. Нестабильны 3-хлор-3-метокси-, 3-триметилсилил и 3-оксо-3Н-диазирины. Последние при комнатной т-ре распадаются с образованием кетенов -продуктов перегруппировки Вольфа. При взаимод. 3-оксо-3Н-диазирина с гидразинами образуется 1-амино-1,2,3-триазолы, в р-циях 3,3-диалкил-3Н-диазиринов с карбонилами Cr, Mo, W, Fe - комплексы. Осн. Способ синтеза большинства замещенных Д. - окисление диазиридинов. Эфиры 3Н-диазирин-3,3-дикарбоновой к-ты обычно получают по р-ции. 3-Хлор(бром)-3Н-диазирины, являющиеся источниками карбенов в разл. Р-циях, получают взаимод. Амидинов RC(=NH)NH2 с гипогалогенитами Na в ДМСО. 3-Фтор-3Н-диазирин синтезируют дефторированием перфторированных диаминометана, триаминометана или гуанидина.

3-Карбокси-3Н-диазирины образуются при фотолизе диазосоединений, напр. Среди производных 3Н-диазирин-3-алкилкарбоновых к-т известны в-ва, обладающие диуретич., гипогликемич., гипотензивным и психостимулирующим действием. Д., его низшие 3-алкильные гомологи и 3,3-дифтор-3Н-диазирин взрывоопасны. Лит. Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. С нем., М., 1970, с. 171-245. Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 95-107. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 8, М., 1985, с. 698-701. Shustov G.V., Tavakalyan N. В., Kostyanovsky R.G., "Angew. Chem.", 1981, Bd 93, № 2. S. 206-207. Г. В. Шустов. .