Дикмана Реакция

(Дикмана конденсация), внутримол. Конденсация эфиров двухосновных к-т в циклич. B-кетоэфиры, напр. Д. Р. - частный случай Клайзена конденсации (взаимод. Двух молекул сложного эфира с образованием ациклич. Кетоэфира). Осуществляется в присут. Оснований (щелочные металлы, их гидрооксиды, алкоголяты, амиды, гидриды, реже - трифенилметилнатрий, N-метиланилид лития и др.) в инертной атмосфере в среде эфира или ароматич. Р-рителей. Как правило, легко образуются 5- и 6-членные циклы. В условиях большего разбавления возможен синтез макроциклов. Присутствие алкильных групп в a- и b-положениях к карбоксильной группе препятствует циклизации, этоксикарбонильные группы в b-положении облегчают. Из двух возможных продуктов Д. Р. Образуется преимущественно продукт циклизации с участием метиленовой группы, обладающей более выраженными кислотными свойствами, напр.

В орг. Синтезах часто используется р-ция, обратная Д. Р., напр. Д. Р. Применяется для получения алициклич., полициклич. И гетероциклич. Соединений. Модификация Д. Р. Перегруппировка N-замещенных фталимидов или изатинов в производные изохинолина или хинолина (р-ция Габриеля - Кольмана), напр. При использовании в качестве основания Na или NaOH наряду с продуктами Д. Р. В больших кол-вах образуются циклич. Ацилоины. Р-ция открыта В. Дикманом в 1894. О получении макроциклич. Кетонов циклизаций динитрилов см. Циглера реакция. Лит. Вульфсон Н. С., Зарецкий В. И., в кн. Реакция и методы исследования органических соединений, кн. 12, М., 1963, с. 7-257. Н. Г. Гамбарян. .