Диоксаны

Мол. М. 88,12. Существуют 1,2-Д. (ф-ла I), 1,3-Д. (II) и 1,4-Д. (III). Бесцв. Жидкости (см. Табл.), смешивающиеся с водой и большинством орг. Р-рителей. 1,2-Д. - типичный пироксид, при гидрировании образует 1,4-бутандиол, при кислотном или щелочном гидролизе -4-гидроксимасляный альдегид. Синтез. Действие Н 2 О 2 на бис -метилсульфонат 1,4-бутандиола. 1,3-Д. Существует в конформации "кресла". По хим. Св-вам - типичный циклич. Ацеталь. Синтез. Взаимод. СНО с 1,3-пропандиолом. 1,3-Д. Вводят в состав клеев (повышает эластичность клеевых соединений), красок (препятствует образованию пленки при хранении). Известно много производных 1,3-Д. - полупродуктов и промежут. Соед. В орг. Синтезе. 1,4-Д. (диэтилендиоксид) существует преим. В конформации "кресла". Чрезвычайно гигроскопичен.

M 1,63.10-30 Кл. М. H 0,00131 Па. С (20 °С). Ур-ние зависимости давления пара от т-ры. Lg p = 7,8642-1866,7/Т. T крит 314°С, р крит5,2 МПа, d крит 0,370 г/см 3. С 0p 94,39 Дж/(моль. К) (26,84 oC). DH0 пл 12,46 кДж/моль, DH0 исп 35,58 кДж/моль, DH0 сгор -2363,92 кДж/моль, DH0 обр - 353,55 кДж/моль. S0298 195,27 Дж/моль. К. E 2,209 (25 °C). Образует азеотропные смеси с водой (82% 1,4-Д., т. Кип. 88 °C), 1-пропанолом (45%, т. Кип. 95 °C) и уксусной к-той (20%, т. Кип. 119°C). По хим. Св-вам во многом подобен алифатич. Простым эфирам. Устойчив к действию слабых окислителей, разб. К-т и щелочей, Na, NH3. Р-ции с сильными к-тами и окислителями идут с раскрытием цикла. При взаимод. С НВr образуется b,b'-дибромдиэтиловый эфир и этиленгликоль, с НВrO - 1,2-дибромэтан, при кипячении с Н 2SО 4 - ацетальдегид и этиленгликоль.

Термич. Разложение осуществляется в осн. С выделением СО, С 2 Н 6 и Н 2. При взаимод. С Сl2 образуется смесь хлорированных производных, с SO2Cl2 в присут. Бензоилпероксида - исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксан. Дает устойчивые комплексы, напр., с Вr2, SO3, H3PO4, используемые соотв. В качестве бромирующего, сульфирующего и фосфорилирующего агентов. Получают 1,4-Д. Перегонкой этиленгликоля с H2SO4, димеризацией этиленоксида или взаимод. B,b'-дихлордиэтилового эфира с NaOH. 1,4-Д. - р-ритель для жиров, восков, масел, красителей, эфиров, целлюлозы, солей Li и др. Стабилизатор хлорсодержащих р-рителей. Текстильно-вспомогат. В-во. Для 1,4-Д. Т. Самовоспл. 300 °С, т. Вол. 5°C, КПВ 1,97-22,25%. ПДК 10 мг/м 3. При контакте с воздухом в 1,4-Д.

Накапливаются взрывчатые пероксиды. Они м. Б. Восстановлены добавлением SnCl2 или FeSO4. Лит. Органические растворители, пер. С англ., М., 1958, с. 345-47. Ивaнский В. И., Химия гетероциклических соединений, М., 1978, с. 358-67. Домбровский А. В., 1,4-Диоксан. Синтез, строение, применение. К., 1984. Paxманкулов Д. Л. [и др.], Физико-химические свойства 1,3-диоксанов, ч. 1, 2, М., 1980-84. Rodd's chemistry of carbon compounds, ed. By S. Coney, 2 ed., v.4, pt H, Amst, 1978, p. 375-426. К. Ю. Чернюк.