Дипиридилы

(бипиридины, бипиридилы, пиридилпиридины), мол. М. 156,18. Бесцв. Кристаллы (за исключением 2,3'-Д., см. Табл.). 2,2'-Д. - плоская молекула. Параметры решетки. А= 0,565 нм, b = 0,622 нм, с=1,354 нм. B=119°20'. Z = 2. 4,4'-Д. - неплоская молекула с углом поворота плоскостей 37,2°. Аналогичную конформацию имеют 3,3'- и 3,4'-Д. 2,2'-, 2,3'- и 2,4'-Д. Хорошо раств. В орг. Р-рителях, плохо - в воде. 3,3'-Д. Хорошо раств. В воде и этаноле, плохо - в диэтиловом эфире. 3,4'-Д. Гигроскопичен и расплывается на воздухе. До 12,8 °С хорошо раств. В воде, выше этой т-ры теряет р-римость. Д. - слабые основания, р К а 4,44-4,82. С солями металлов, S2Cl2, SO3, орг. Галогенидами, фенолами и аминами Д. Образуют окрашенные комплексы. При восстановлении 4,4'- или 2,2'-Д.

Под действием СrСl2 в кислой среде или Zn в нейтральной или слабокислой среде образуются окрашенные продукты - виологены, имеющие строение, сходное с хингидроном. Действие Na в спирте, Аl в щелочной среде или Н 2 над оксидом Pt либо скелетным Ni приводит к смеси продуктов восстановления одного или обоих гетероциклич. Колец. Д. Устойчивы к действию окислителей, однако с Н 2 О 2 в присут. СН 3 СООН дают моно-или ди-N-оксиды, с КМnО 4 в Н 2SО 4 - пиколиновую, никотиновую или изоникотиновую к-ту или их смеси. Аминирование NaNH2 идет в положения 2,2' и 6,6'. Сульфирование и бромирование - в положения 3,3' и 5,5' с образованием моно-, ди- или тетрапроизводных. Р-ция 2,2'-Д. С I2 или FеСl3 приводит к 2,2', 2:, 2:'-тетрапиридину.

Нитрование Д. Осуществить не удается. С алкилгалогенидами и диметилсулъфатом Д. Реагируют при нагр. В запаянных ампулах с образованием моно- или дичетвертичных солей. Смесь 4,4'- и 2,2'-Д. Получают взаимод. Пиридина со щелочными или щел.-зем. Металлами и послед. Окислением образующегося дигидро-Д. Хлором или HNO3, индивидуальный 4,4'-Д. - взаимод. Пиридина с Zn-пылъю в уксусном ангидриде в присут. Металлсодержащих катализаторов (Ni, Pd, Fe). Общие методы синтеза других Д. Взаимод. Соответствующих галогенпиридинов с Сu (р-ция Ульмана). Диеновый синтез оксазолов с 2- или 4-винилпиридинами. Д. - структурные фрагменты ряда алкалоидов, напр., анабазина, анатобина, оренсина, гистрина. Комплексы 2,2'-Д. И 4,4'-Д. С металлами используют в аналит.

Химии для фотометрич. Определения ионов Fe2+, Ag+, Cu2+, Zn2+, Ru2+ и др. Ярко-красный комплекс 2,2'-Д. С Fе 2+ - окислит.-восстановит. Индикатор (потенциал перехода окраски + 1,33 В), краситель для шелка и шерсти. Производные 2,2'- и 4,4'-Д., напр., дикват и паракват, - гербициды сплошного действия. 2,2'-Д. Подавляет окислит. Процессы в организме, 3,3'-Д. Изменяет кровяное давление. Лит. Пилипенко А. Т., Фалендыш Е. Р., "Успехи химии", 1972, т. 41, в. 11, с. 2094-2127. Мельников Н. Н., Новиков Е. Г., Хаскин Б. А., Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных, М., 1975. П. Б. Терентьев. .