Илиды

, соед. Общей ф-лы I ( п =1-3 определяется валентностью атома Z). Особый тип цвиттер-ионов. Известны для след. Элементов Z. N, P, As, Sb, Bi, О, S, Se, Те, Cl, Вr, I. Для О зафиксированы только карбонил-илиды. Наиб. Изучены илиды P, S и N. Ониевый атом Z может входить в состав циклов, в т. Ч. Ароматического. Начиная с элементов 3-го периода в И. Имеется определенная степень двоесвязанности (их строение м. Б. Описано резонансом структур I и II) между атомами Z и С, обусловленная взаимод. Занятой p- орбитали атома С и вакантной d-орбитали атома Z. И. Называют как ониевые соед. Или как соед. Со связью Z=C, напр. ) - трифенилфосфонийметилид, или метилентрифенилфосфоран. Для нек-рых элементов, способных к расширению электронной оболочки, известны И.

Типа , напр., триметилсульфоксонийметилид , более стабильные, чем их аналоги, не имеющие оксидного атома О. Наличие при атоме С заместителей, способных к делокализации отрицат. Заряда, напр. СН 3 СО, CN, NO2, а также включение атома С в ароматич. Цикл стабилизирует И. В этом случае они м. Б. Выделены и охарактеризованы. Др. И. Малостабильны, чувствительны к влаге и О 2 воздуха. Их генерируют и используют в р-ре, часто в инертной атмосфере. Для И. Характерно взаимод. С электроф. Реагентами. Так, a-атом Н легко замещается при алкилировании, ацилировании, галогенировании, напр. При протонировании И. К-тами образуются ониевые соли, напр. И., не имеющие электроакцепторных заместителей при атоме С, являются сильными основаниями и протонируются даже водой.

С соед., содержащими электроф. Двойные связи, И. Реагируют с переносом алкилиденового фрагмента на эту связь. Процесс затруднен для И., стабилизированных двумя электроноакцепторными заместителями. При взаимод. Альдегидов и кетонов с илидами Р образуются олефины (см. Виттига реакция), с илидами S - оксираны, напр. Аналогично с И. Реагируют азометины и нитрозосоединения. Активир. Олефины образуют с И. Продукты циклопропанирования. Нек-рые др. Электрофилы присоединяются к И. По атому С, напр. При действии нуклеофилов на И. Может происходить их переилидирование, деалкилирование или экструзия гетероатома, напр. Илиды P, S и I способны гидролизоваться по двум направлениям, напр. Илиды N и S при нагр. Претерпевают [1, 2]-сигматропную перегруппировку, напр.

Для илидов S, кроме того, характерны [2, 3]-сигматропные термич. Перегруппировки, напр. Термическое, каталитич. Или фотохим. Расщепление И. Часто приводит к карбенам с послед. Образованием олефинов и (или) циклопропанов. Осн. Способы получения И. Депротонирование ониевых солей в присут. Оснований, напр., ур-ние 1, карбеновый метод (2). Из активир. Метиленовых соед. (3). Алкилированием, ацилированием, галогенированием, переилидированием др. И., нуклеоф. Присоединением к винилзамещенным ониевым солям (4). Из активир. Оксиранов (5). И. Широко используются в орг. Синтезе для создания новых связей СЧС. Лит. Джонсон А., Химия илидов, пер. С англ., М., 1969. Садеков И. Д. [и др.], "Успехи химии", 1981, т. 50, в. 5, с. 813-59. Белкин Ю. В., Полежаева Н.

А., там же, с. 909-42. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 5, М., 1983, с. 108, 403. С. А. Шевелев. .