Имидазол

(1,3-диазол, глиоксалин), мол. М. 68,08. Бесцв. Кристаллы с моноклинной решеткой (а= 0,754 нм, b =0,544 нм, с =0,975 нм, b = 117°30'). Т. Пл. 90 °С, т. Кип. 257°С. M 13,28.10-30 Кл. М (диоксан). DH0 обр Ч 60 кДж/молъ (для газа Ч 130 кДж/моль). DH0 возг 67,2 кДж/моль, р К а14,2 (отщепление протона), 7,03-7,25 (присоединение протона). И. Хорошо раств. В воде, этаноле, диоксане, умеренно - в диэтиловом эфире, бензоле, плохо - в углеводородах. Молекулы имеют плоскую конфигурацию и ассоциированы благодаря водородным связям (степень ассоциации более 20). Для И. Характерна прототропная таутомерия, вследствие чего положения 4 и 5 равноценны (так, 4- и 5-метилимидазолы идентичны). И. Обладает ароматич. Св-вами. Атом N-1 обусловливает кислотность И.

- способность образовывать соли щелочных и щел.-зем. Металлов. По атому N-1 легко образуются также N-алкил-, N-арил-, N-ацилпроизводные и др. Атом N-3 -нуклеоф. Центр, по к-рому протекают протонирование, кватернизация и комплексообразование. Наличие атомов N двух типов способствует электроф. Замещению в положения 4 и 5, нуклеофильному - в положение 2. Карбоксилирование И. Протекает в положения 4 и 5, металлирование N-алкил- и N-аралкилпроизводных - в положение 2. И. Устойчив к действию большинства окислителей и восстановителей. Не окисляется HNO3, Н 2 СrО 4, КМnО 4, но расщепляется под действием пероксидов. Не восстанавливается амальгамой Na, Zn/HCl, HI при 300 °С. N-Ацетилимидазолы в присут. Pd-катализаторов в уксусной к-те гидрируются в тетрагидроимидазолы (имидазолидины), к-рые легко гидролизуются до диаминов.

В пром-сти И. И его производные получают взаимод. Этилендиамина со спиртами, альдегидами, к-тами или сложными эфирами при 400 °С в присут. Pt/Al2O3, напр. Лаб. Методы синтеза. Взаимод. A-дикетонов с формальдегидом и NH3 в ледяной СН 3 СООН. Конденсация глиоксаля с NH3 и СН 2 О. Декарбоксилирование 4,5-имидазолдикарбоновой к-ты. И. - структурный фрагмент молекул пурина, гистамина, гистидина, пилокарпина, уреидов, трансферинов, витамина В 12 и др. Производные И. - лек. Препараты (дибазол, прискол, нирванол и др.). Дикето- и трикетоимидазолидины, такие, как гидантоины, парабановая к-та, аллантоин и др., -антисептики и инсектициды. Лит. Пожарский А. Ф. [и др.], "Успехи химии", 1966, т. 35, в. 2, с. 261 -92. Гарновский А. Д. [и др.], "Успехи химии", 1973, т.

42, в. 2, с. 177-205. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 8, М., 1985, с. 429-88. Grimraett М. R., в кн. Advances in heterocyclic chemistry, v. 12, N.Y., 1970, p. 103-83. А. Д. Гарновский. трuс -ИМИДАЗОЛИДОФОСФАТ, соед. Ф-лы I, мол. М. 248,15. Бесцв. Кристаллы. Т. Пл. 135-137°С. Раств. В ТГФ, диоксане, нитрометане. Водой гидролизуется. В спектре ЯМР 31 Р хим. Сдвиг d 16,3 м. Д. В ряду полных амидов Н 3 РО 4 отличается повыш. Реакц. Способностью по отношению к нуклеофилам НХ, где X = OR, SR, NHR, NR2, RC(O)O и др. Р-ции протекают с замещением имидазольных групп. При избытке НХ и повыш. Т-ре м. Б. Достигнуто полное их замещение. Получают И. Р-цией РОСl3 с имидазолом в среде ТГФ, а также взаимод. РОСl3 с соед. Ф-лы II. И. Используют в биохимии для фосфорилирования соед., содержащих группу ОН.

В тех же целях чаще используют более реакционноспособный mpuc -триазолидофосфат (получают действием 1,2,4-триазола на РОСl3 в среде диоксана в присут. Триэтиламина). Лит.:Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4 Aufl, Bd. 12, Tl. 2, Stuttg., 1978, S. 465-472. Г. И. Дрозд. .