Индандионы

(диоксоинданы). Существуют 1,2-И. (ф-ла I) и 1,3-И. (II). Мол. М. 146,14. 1,2-И. - желтые кристаллы. Т. Пл. 95 °С. Хорошо раств. В кипящей воде. При нагр. С 2 молями Вr2 в уксусной к-те (кат. - ацетат Na или НВr) превращается в 3,3-дибром-1,2-индандион. Окисляется, напр. Н 2 О 2 в смеси разб. Соляной к-ты и метанола до гомофталевой к-ты. Получают 1,2-И. Препаративно окислением 2-гидрокси-1-инданона действием СrО 3 в горячей воде. 1,3-И. Бесцв. Кристаллы. Т. Пл. 129-131 °С (с разл.). Легко раств. В горячем бензоле, не раств. В воде и лигроине, раств. В водных р-рах щелочей с появлением интенсивной желтой окраски. Действием избытка РСl5 при 60 °С превращ. В 1,1,3,3-тетрахлориндан. Восстанавливается Н 2 в спирте (кат. - Pd или Pt) до индана. Вступает в р-ции по активной метиленовой группе.

При действии 2 молей бензилхлорида (кaт. - C2H5ONa) дает 2,2-дибензил-1,3-индандион и бензилбиндон (III, R = СН 2 С 6 Н 5), с 1 молем бензальдегида (110-120 °С, кат.- пиперидин) - 2-бензилиден-1,3-индандион. Образует биндон (III, R = Н) при действии конц. H2SO4 (20 °С). Легко вступает в р-ции электроф. Замещения, напр., нитруется в уксусной к-те при 20 °С с образованием 2-нитро-1,3-индандиона, при нагр. С HNO3 в уксусной к-те окисляется до фталевой к-ты, с реактивами Гриньяра дает 1-алкил-1-гидрокси-3-инданоны. Получают 1,3-И. Омылением конц. H2SO4 (80 °С) этилового эфира 1,3-диоксоиндан-2-карбоновой к-ты или диэтилового эфира (фталиденмалоновой к-ты. 1,3-И. Биологически инертен. Большое практич.

Значение имеют его производные по атому С-2, обладающие биол. Активностью. 2-Арил-1,3-индандионы получают взаимод. Фталевого ангидрида и арилуксусных к-т с послед. Изомеризацией образующихся бензилиденфталидов (кат. - CH3ONa или C2H5ONa). 2-Фенил-1,3-индандион (т. Пл. 148-149 °С) -антикоагулянт крови (фенилин) мягкого действия (IV, R = Н, R' = С 6 Н 5). В качестве антикоагулянтов м. Б. Использованы также его 4'-хлор-, 4'-бром- и 4'-метоксизамещенные (т. Пл. 142-144°С, 142-146°С, 152-154°С соотв.). 2-Фенил-1,3-индандион легко взаимод. По атому С-2 с формальдегидом, образуя 2-гидроксиметил-2-фенил-1,3-индандион антикоагулянт омефин. Также легко нитруется, галогенируется, сульфируется по атому С-2. 2-Метиламино-2-фенил-1,3-индандион обладает снотворным действием, 2-этиламино-2-фенил-1,3-индандион - противосудорожным.

Конденсацией диметилфталата с метилкетонами (кат. - CH3ONa) получают 2-ацил-1,3-индандионы, используемые как родентициды 2-(дифенилацетил)-1,3-индандион [IV, R = Н, R'= СОСН(С 6 Н 5)2], выпускаемый под назв. "дифацион", а также 2-пивалоил-1,3-индандион [IV, R = Н, R' = СОС(СН 3)3] и 2-изовалероил-1,3-индандион [IV, R = Н, R' = COCH2CH(CH3)2]. Лит. Циклические b-дикетоны Сб. Ст. Под ред. Г. Ванага, Рига, 1961, Н. Б. Карпова. .