Карбиновые Комплексы Переходных Металлов

Содержат в качестве лиганда карбин (алкилидин) CR, где R - орг. Остаток. Наиб. Изучены моноядерные комплексы (К.) ф-лы I, где [М] металл с лигандами. Известны также би- и триядерные К. (ф-лы соотв. II и III), в к-рых группа CR занимает мостиковое положение. Большинство К. Типа I раств. В орг. Р-рителях, мн. Устойчивы ниже 0°С и разлагаются при 25 °С с образованием ацетиленов. Более устойчивы К. Типов II и III. К-ты присоединяются к К. С образованием карбеновых комплексов, напр. На первой стадии образуются неустойчивые гидридные К., к-рые затем изомеризуются. Нуклеофилы реагируют с К. Двумя способами, напр. С ацетиленами К. Образует продукт циклоприсоединения, напр. Эта р-ция используется для метатезиса ацетиленов в мягких условиях.

При действии фосфинов карбиновый лиганд К. Взаимод. С др. Лигандами, напр., с Со. Осн. Метод синтеза К. Типа I - действие к-т Льюиса на алкоксикарбеновые комплексы с образованием неустойчивых галогенкарбеновых комплексов, претерпевающих затем окислит. Присоединение по связи С-Hal, напр. Они м. Б. Также получены протонированием алленилиденовых комплексов (ур-ние 1), расщеплением связи С=С комплексами металлов подгрупп Va и VIa (2), присоединением электрофилов к тиокарбонильному лиганду (3). К. II и III получают присоединением координационно ненасыщ. Комплексов переходных металлов к К. Типа I. Впервые К. Получены Э. Фишером в 1973. Лит.:Fischer Е. О., в кн. Advances in organometallic chemistry, v. 14, N. Y., 1976, p. 1- 31 H. A. Устынюк.