Карбодиимиды

Соединения общей ф-лы RN=C=NR'. К. - жидкие или твердые в-ва, при перегонке частично разлагаются и полимеризуются. Стабильность их возрастает с удлинением алкильных радикалов в молекуле, а также при наличии вторичных, третичных и ароматич. Радикалов. В УФ области К. Поглощают при 212 нм, в ИК области - при 2130 (алифатич.) или 2120 и 2140 см -1 (ароматич.). К. Очень легко реагируют с нуклеоф. Агентами, напр. Получают К. Отщеплением H2S от N,N'-дизамещенных тиомочевин действием HgO, PbO, COCl2, SOCl2, SO2Cl2. Отщеплением СО 2 от изоцианатов при высокой т-ре или в присут. Катализаторов - фосфиноксидов, карбонилов Fe, W, Mo. Дегидратацией дизамещенных мочевин с помощью толуолсульфохлорида или Р 2 О 5. Количеств. Анализ К. Основан на определении СО, образующегося по р-ции.

RN=C=NR' + (СООН)2 . RNHCONHR' + СО + СО 2 К. Широко применяют в лабораторных и пром. Синтезах, особенно в р-циях меж- и внутримол. Дегидратации. При р-ции с карбоновыми к-тами К. Образуют О-ацилизомочевины (ф-ла I) - нестабильные промежут. Продукты, реагирующие со мн. Нуклеофилами, что применяется для синтеза производных к-т. Аналогично карбоновым к-там реагируют с К. Фосфорная к-та и ее эфиры, что используют, напр., в синтезе полинуклеотидов. С помощью К. Осуществляют внутримол. Дегидратацию (напр., g-гидроксикислот в лактоны), эпимеризацию cахаров, получают арилалкиловые зфиры. Амиды и оксимы дегидратируются К. До нитрилов. Раствор ДМСО и К. В безводных к-тах окисляет первичные спирты в альдегиды, а вторичные в кетоны.

К. Применяют как катализаторы при получении полиоксиметилена из формальдегида, для сшивки полимеров со своб. Карбоксильными или сульфогруппами, в произ-ве смазочных масел, при синтезе пептидов и производных барбитуровой к-ты, для модификации эфиров целлюлозы, придающей им способность окрашиваться кислотными красителями, в качестве деполяризаторов в электрохим. Ячейках. Hаиб. Часто применяемый К. Дициклогексилкарбодиимид (ДЦК). Бесцв. Кристаллы, т. Пл. 34 35°С, т. Кип. 155°С/11 мм рт. Ст. Ди-n-толилкарбодиимид используют при синтезе ангидридов сульфокислот и нуклеотидов. Водорастворимые К., напр. 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид, - при работе с биол. Субстратами, полимерные К. - для синтеза белков. ЛД 50 для ДЦК 2,6 г/кг (крысы).

Лит. Бочаров Б. В., "Успехи химии", 1965, т. 34, в. 3, с. 488-502. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. С англ., т. 1, М., 1970. С. 422-28. Риг Д., Сингх Ж., в кн. Пептиды, пер. С англ., М., 1983. Mikolajczyk М., Kielbasinski P.,"Tetrahedron", 1981, v. 37,№ 2, p. 233-84. Д. В. Иоффе.