Карболины

(пиридо[b]индолы), мол. М. 168,2. В зависимости от положения атома азота в пиридиновом кольце различают четыре изомера - a (ф-ла I, т. Пл. 218°С, пикрата 260-264°С), b (т. Пл. 198,5°С), пикрата 260 °С), g (т. Пл. 250°С), d (т. Пл. 214 215°С). Хорошо раств. В метаноле, этаноле, ацетоне, этилацетате, умеренно - в эфире, бензоле, воде. Разб. Нейтральные р-ры a-К. Обладают фиолетовой флуоресценцией, р-ры b-К. В кислых средах - синей, кислые спиртовые р-ры g-К. Синевато-фиолетовой в УФ свете. К. Обладают ароматич. Св-вами. Пара электронов атома N индольного ядра включена в общую ароматич. P-систему, поэтому этот атом лишен основных св-в. Основные св-ва К. Обусловлены лишь пиридиновым атомом N. С минер. К-тами К. Образуют соли, с СН 3I и (СН 3)2SО 4 - соли четвертичных аммониевых оснований, к-рые под действием оснований легко превращаются в ангидрооснования.

N-Алкилирование по индольному атому N идет только после депротонирования его основаниями (d-К. В эту р-цию не вступает). Ацилирование b-К. По Шоттену-Бауману идет по индольному атому N. Незамещенные К. Устойчивы к перегонке в токе Н 2 над цинковой пылью. Восстановление b-К. Действием Na в спирте приводит к 1,2,3,4-тетрагидро-b-К. Окислит. Расщеплению подвергается бензольное кольцо в производных b- и g-К. С Н 2 О 2, надбензойной и надуксусной к-тами b- и d-К. Образуют N-оксиды по пиридиновому атому N. Нитрование К. Приводит, как правило, к смеси мононитропроизводных с NO2 -группой в положениях 6 и 8. При действии амида Na на b-К. Образуется 1-аминопроизводное. Общий способ получения К, - взаимод. О-фенилендиамина с 2-, 3- или 4-хлорпиридином (метод Гребе-Ульмана), напр.

Смесь a- и g-К. Получают термич. Разложением 3-(2-азидофенил)пиридина. Замещенные a-К. - циклизацией фенилгидразонов d-кетонитрилов, конденсацией 2-аминоиндолов с b-дикарбонильными соед. B-К. - взаимод. Триптамина или триптофана с формальдегидом (аналогично методу Пикте-Шпенглера для синтеза изохинолинов) или из 1-метилиндол-2-карбоновой к-ты по схеме. В природе наиб. Распространены производные b-К. (норгармана), ядро к-рого основа алкалоидов гармина, гармана, гармалина и др. Производные b- и g-К. Гипотензивные лек. Ср-ва, нейролептики, антидепрессанты, противогистаминные препараты. Лит. Кермак В., Мак-Кейд Дж., в кн. Гетероциклические соединения. Под ред. Р. Эльдерфилда, пер. С англ., т. 7, М., 1965, с. 185-262. Abramovitch R. A., Spenser I.

D., в кн. Advances in heterocyclic chemisry, ed. By A. R. Katritzky, v. 3, N.Y. L., 1964, p. 79-207 М. А. Юровская.