Карбонаты Органические

Сложные эфиры угольной к-ты. Средние ациклич. Карбонаты (К.) бесцв. Жидкости с эфирным запахом (см. Табл.). Не раств. Или трудно раств. В воде, этаноле, диэтиламине, аммиаке, раств. В эфире, ацетоне, бутиламине, бензиламине. Образуют азеотропные смеси с водой, спиртами, ССI4, этиленхлоргидрином, гексаном, циклогексаном. Циклич. К. - жидкие или легкоплавкие твердые в-ва. Раств. В воде, смешиваются с ароматич. Углеводородами, спиртами, карбоновыми к-тами, ацетоном, хлороформом. Не раств. В алифатич. Углеводородах, CS2. Образуют азеотропные смеси с гликолями. В ИК спектрах К. Имеют две сильные характеристич. Полосы - при 1740-1860 см -1 (n С=O) и 1205-1290 см -1 (nC_O). По хим. Св-вам К. - типичные эфиры сложные. Ациклич. К. В присут. К-т Льюиса алкилируют ароматич.

Углеводороды, с хлорбензолом при действии Na образуют трифенилкарбинол, реагируют с ацетиленом с образованием эфиров алкоксикарбоновых к-т. Нуклеофилы расщепляют их по связи С(О)ЧО, напр., при взаимод. С NH3 образуются уретаны NH2C(O)OR. Ациклич. К. Используют для алкоксикарбонилирования по Клайзену. При пиролизе ациклич. К. Образуются спирты, этилен и СO2. Циклич. К. При взаимод. С нуклеофилами расщепляются преим. По связи C(R)ЧО, напр. Исключение р-ция с NH3 или алифатич. Аминами, приводящая к R2NC(O)OCH2CH2OH. Виниленкарбонат в этой р-ции образует R2NC(O)OCH2CHO. Каталитич. Гидрирование циклич. К. Приводит к 1,2-гликолям и метанолу Диеновым синтезом из виниленкарбоната получены цис -гликоли. Термокаталитич. Распад пятичленных насыщенных циклич.

К. В присут. Щелочей приводит к образованию оксиранов или продуктов их изомеризации (альдегидов, кетонов) и полигидроксиалкенов. Гидролиз циклич. К. Используют в произ-ве гликолей. Получают К. Взаимод. Фосгена или эфиров хлормуравьиной к-ты со спиртами и фенолами при повыш. Т-рах в присут азотистых оснований. Они м. Б. Также получены гидроформилированием спиртов и фенолов в присут. Соед. Сu и Pd и непосредственно из алкенов, напр., при взаимод. Последних с О 2 и СО 2 в присут. Галогенидов и др. Соед. Сu. Основной пром. Способ синтеза циклич. К. - взаимод. Оксиранов с СО 2 в присут. Неорг. Или орг. Галогенидов, напр. Виниленкарбонат получают хлорированием этиленкарбоната с послед. Отщеплением НСl. Каталитич. Переэтерификация позволяет осуществить взаимные превращ.

Между низшими, высшими, циклич. И ациклич. К. К. - р-рители природных и синтетич. Смол, эфиров целлюлозы, электролиты, диспергаторы, вспениватели и эмульгаторы, экстрагенты ароматич. Углеводородов из смесей с алифатическими, абсорбенты H2S и СО 2 из газов, мономеры в пром-сти СК, волокон и пластмасс, исходные в-ва для синтеза гликолей, пластификаторов, лек. Препаратов и ср-в защиты растений. Кислые К. [алкил(арил)угольные к-ты] ROC(O)COOH существуют только в виде солей. Об эфиpax ортоугольной к-ты см. Ортоэфиры. См. Также Пропиленкарбонат, Этиленкарбонат. Лит. Коренькова О. П., Кваша В. Б., "Хим. Пром-стъ". 1961, № 9. С. 33(625) 38(630). Алкиленкарбонаты. Л., I975. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 4. М., 1983, А. М. Рыженков.