Кижнера-вольфа Реакция

Восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую превращением их в гидразоны и разложением последних в присут. Сильных оснований. Разложение гидразонов можно осуществлять в среде спирта под давлением при 180-200 °С в присут. C2H5ONa, NaOH или КОН. Нск-рые гидразоны (напр., моногидразон бензила) разлагаются при натр, в отсутствие основания. Иногда для осуществления р-ции достаточно нагревания гидразона с избытком гидразингидрата или кипячения с водным р-ром щелочи. Помимо щелочи в качестве катализатора применяют Pt, Pd или Ni. Высококипящие р-рители (обычно спирты или гликоли) позволяют осуществить р-цию при атм. Давлении. В ДМСО процесс идет при комнатной т-ре. Препаративно К.-В. Р. Особенно удобно осуществлять нагреванием карбонильного соед., гидразингидрата и щелочи в да- или триэтиленгликоле с одновременной отгонкой летучих продуктов (воды и избытка гидразина) и послед.

Кипячением (т. Наз. Модификация Хуанг-Минлона). К.-В. Р. Применима ко мн. Альдегидам и кетонам, в т. Ч. К содержащим разл. Функц. Группы, напр. N-С 6 Н 5 ОС 6 Н 4 С(O)СН 2 СН 2 СООН . N-С 6 Н 5 ОС 6 Н 4 (СН 2)3 СООН (95%) В отличие от Клемменсена реакции К.- В. Р. Можно использовать для восстановления соед., к-рые разлагаются к-тами. Карбонильные группы, экранированные очень объемистыми заместителями, в условиях К.-В. Р. Не восстанавливаются. Иногда при К.-В. Р. Помимо карбонильной затрагиваются и др. Функц. Группы, напр. Нитрогруппа восстанавливается в аминогруппу. Гидразоны a-гидрокси- или a-аминокетонов часто превращ. В олефины. Ненасыщ. Карбонильные соед. Образуют олефины или замещенные циклопропаны (через пиразолины), напр. Побочные процессы при К.-В.

Р.-образование азина и восстановление карбонильного соед. До спирта. Они подавляются при использовании избытка гидразина и удалении воды из реакц. Среды. Предполагаемый механизм К.-В. Р. Включает образование алкилдиимида и карбаниона. К. В. Р. (обычно модификацию Хуанг - Минлона) широко используют в лаб. Практике. Возможность восстановления гидразонной группировки до метиленовой впервые показана Т. Курциусом в 1891. Применение этого превращения на мн. Примерах и разработку эксперим. Условий р-ции осуществили Н. М. Кижнер в 1911 и Л. Вольф в 1912. Лит. Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. С англ., ч. 1, М., 1973, с. 10 14. Общая органическая химия, пер. С англ. Т 1, М., 1981, с. 131 33. Там же, г 3. М., 1982. С 510 Е М Pохлин.