Кольбе Реакции

1) Электрохим. Окисление карбоновых к-т или их солей, сопровождающееся декарбоксилированием (электрохим. Р-ция Кольбе), напр. Процесс осуществляют в водных, метанольных или этанольных электролитах на анодах из гладкой Pt (иногда непористого графита) при высоких плотностях тока (10-100 А/дм 2), потенциале анода больше 2В, при т-ре до 60 °С и рН 3-5. Выход продуктов р-ции 50 90%. С хорошим выходом идет р-ция при окислении насыщ. Монокарбоновых к-т, моноэфиров a-, w-дикарбоновых к-т (образуются диэфиры дикарбоновых к-т), w-хлор-, w-фтор- и w-гидроксикислот (образуются соотв. Дигалогензамещенные углеводороды и гликоли). В случае к-т, содержащих асимметрич. Углеродный атом, происходит образование рацематов. "Перекрестная" К.

Р. (электрохим. Окисление смеси разл. К-т) приводит к образованию смеси продуктов, напр. RCOO-+R'COO-:СО 2+RЧR+RЧR'+R' ЧR' В зависимости от условий электролиза и соотношения компонентов выход RЧR' может достигать 50%. Проведение р-ции в присут. Диенов приводит к получению смеси насыщ. Углеводородов и симметричных непредельных соед., напр. RCOO-+СН 2=СНЧСН=СН 2:СО 2+RЧR+RCH2CH=CHCH2R+R(CH2CH=CHCH2)2R В пром-сти К. Р. Используют для получения себациновой и 15-гидроксипентадекановой к-т. Р-ция открыта А. Кольбе в 1849. Лит. Свадковская Г. Э., Войткевич С. А., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3. С. 364-403. Фиошин М. Я. [и др.], "Докл. АН СССР", 1961, т 138, № 1, с. 173-76. С. А. Войткевич. 2) Превращение алкилгалогенидов в нитрилы под действием цианидов щелочных металлов.

RHal+NaCN:RCN+NaHal Процесс осуществляют в водно-спиртовой среде при 40-80 °С (выход продуктов р-ции 50 80%) или в ДМСО. В последнем случае выход первичных алкилгалогенидов количественный, выход вторичных - более 70%. Первичные алкилгалогениды реагируют легче, чем вторичные. Третичные - в р-цию не вступают. Реакц. Способность алкилгалогенидов в зависимости от галогена увеличивается в ряду Сl<Вr<I. Это позволяет получать мононитрилы при р-ции с дигалогензамещенными углеводородами, напр. СlСН 2 СН 2 СН 2 Вr:ClCH2CH2CH2CN Побочный продукт р-ции - изонитрилы. Р-ция открыта А. Кольбе в 1832. Лит. Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии. М. 1976, с. 220-21.