Коновалова Реакция

, замещение атома Н в алифатич. И алициклич. Соед., а также в боковой цепи жирноароматич. Соед. На нитрогруппу при нитровании разб. Азотной к-той (жидкофазное нитрование). RH+HNO3:RNO2+Н 2 О К. Р. Осуществляют при повышенном или нормальном давлении. Скорость р-ции и выход нитросоед. Зависят от т-ры, концентрации HNO3, строения исходного соединения. Обычно используют 7-70 %-ную HNO3. Если замещение осуществляется у асимметрич. Атома С, происходит образование оптически активных нитросоединений. Оптимальная т-ра нитрования предельных углеводородов 110-140°С, концентрация НМО 3 13,5%. Наиб. Легко замещаются атомы Н у третичного атома С, труднее - у вторичного, наиб. Трудно - у первичного. Алканы, содержащие третичные атомы С, нитруются с образованием значит.

Кол-ва динитро- и тринитросоединений. Алициклич. Углеводороды с третичным атомом С нитруются 9-10%-ной HNO3, незамещенные - 20%-ной. Нитрование жирно-ароматич. Углеводородов протекает в a-положение боковой цепи, причем в осн. Образуются мононитросоединения. Алхилгалогениды нитруются легче, чем соответствующие углеводороды. Первичные и вторичные алкилгалогениды при этом образуют нитросоединения, содержащие галоген, третичные отщепляют HHal с образованием непредельных углеводородов, к-рые могут подвергаться нитрованию. Спирты в условиях К. Р. Окисляются гл. Обр. В к-ты, из альдегидов могут образовывать гем -динитросоединения. Нитрование кетонов приводит к динитрокетонам или к карбоновым к-там и динитроалканам. Действием сильно разб.

HNO3 на карбоновые к-ты получают их нитропроизводные, действием более концентрированной - динитроалканы. Как и в случае углеводородов, в карбоновых к-тах легче всего замещение происходит при третичном атоме С. Основная побочная р-ция процесса - окисление исходных соед. Др. Побочные р-ции - образование нитритов, нитрозососдинений и полинитросоединений. Модификации К. Р. - нитрование в присут. Кислорода (модификация А. И. Титова) и парофазное нитрование углеводородов при атм. Давлении и т-ре 150-600°С (р-ция Хасса). В последнем процессе используют 35-70%-ную HNO3 при соотношениях углеводорода и кислоты (2-10):1. Р-ция промотируется следами О 2 или галогенов. В интервале 250-450 °С при нитровании алканов образуются мононитропроизводные с тем же числом углеродных атомов, что и в исходном соед.

При более высоких т"рах наряду с нитрованием наблюдается расщепление алканов и образование нитросоед., содержащих меньшее число углеродных атомов, чем в исходном соединении. К. Р. Используют для пром. Получения нитроалканов и нитроциклоалканов, а также в лаб. Практике для установления строения углеводородов. О механизме р-ции см. Нитрование. Р-ция открыта М. И. Коноваловым в 1888. Лит. Забродина А. С., Забродина К. С., в кн. Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 133 222. Топчиев А. В., Нитрование, М., 1965. Химия алифатических и алициклнческих нитросоединений. М., 1974, с. 9-18. Перекалин В. В., СоповаА. С., Липина Э. С., Непредельные нитросоединения, 3 изд., Л., 1982. Г. Л. Мищенко.