Коновалова Законы

, связывают изменения состава равновесно сосуществующих жидкой и паровой фаз двойной системы с изменениями т-ры или давления. В совр. Формулировке первый К. З. Устанавливает. При постоянной т-ре Т= const давление пара р-ра возрастает (уменьшается) при увеличении концентрации того компонента, содержание к-рого в паре больше (меньше), чем в р-ре. При постоянном давлении р =const т-ра кипения р-ра возрастает (уменьшается) при увеличении концентрации того компонента, содержание к-рого в паре меньше (больше), чем в р-ре. Второй К. З. В точке экстремума на кривой зависимости равновесного давления от состава р-ра (пара) при Т=const или на кривой концентрационной зависимости т-ры кипения (конденсации) при р=const составы сосуществующих в равновесии жидкости и пара совпадают.

Экстремумы на кривых р(х )при Т=const и Т(х) при р=const ( х- молярная доля одного из компонентов) наблюдаются при одинаковом составе. Если давление имеет максимум, то т-ра - минимум, и наоборот. Третий К. З. При постоянных т-ре или давлении изменение составов жидкого р-ра и пара происходит в одном направлении (симбатно). К. З. Справедливы вдали от критического состояния рассматриваемой системы. Они теоретически обоснованы и экспериментально подтверждены для двойных систем, состоящих из жидкой и паровой фаз, Д. П. Коноваловым в 1881-84 независимо от Дж. Гиббса, к-рым в 1876-78 были высказаны более общие положения. Установлено (А. В. Сторонкин, А. Г. Морачевский, 1959), что при определенных способах изменения состава первый и третий К.

З. Справедливы и для многокомпонентных систем. Второй К. З. Часто наз. Законом Гиббса-Коновалова. Он справедлив для систем с любым числом компонентов. Законы, аналогичные К. З., могут быть сформулированы применительно к равновесиям твердый р-р - пар и твердый р-р - жидкий р-р (для последних обычно рассматривают диаграммы состояния в координатах ТЧх при р=const). К. З. Играют важную роль при построении диаграмм фазового равновесия, анализе эксперим. Данных о равновесии жидкость - пар, разработке методов ректификац. Разделения в-в. Лит. Коновалов Д. П, Об упругости пара растворов, 3 изд., М. Л., 1928. Сторонкин А. В., Морачевский А. Г., О применимости законов Коновалова и Вревского к тройным растворам, в сб. Термодинамика и строение растворов, М., 1959, с.

87-92. Сторонкин А. В., Термодинамика гетерогенных систем, ч. 1-3, Л., 1967-69. Л. А. Серафимов.