Координационное Число

1. К. Ч. Центрального атома в комплексном соединении - число электронодонорных центров лигандов (атомов или p-связей), непосредственно взаимодействующих с комплексообразователем. Для комплексных соед. С монодентатными лигандами К. Ч. Равно числу лигандов, в случае полидентатных лигандов - числу таких лигандов, умноженному на дентатность (см. Лиганды). Наиб. Распространенные К. Ч. - 4 и 6, но известно много комплексов, центр. Атом к-рых имеет К. Ч. 2, 3, 5, 7, 8 и более. К. Ч. Для большинства комплексообразователей - величина переменная и зависит от природы лиганда (его донорной способности, взаимного расположения донорных центров и др.), а также от электронной конфигурации, степени окисления, "мягко-жестких" св-в (см. "Жестких" и "мягких" кислот и оснований принцип) комплексообразователя, к-рые определяют преимущественную координацию определенных донорных центров гетероатомных полидентатных лигандов.

С К. Ч. Связаны полиэдрич. Формы комплексных молекул. К. Ч. 4 и плоско-квадратная конфигурация наиб. Характерны для двухвалентных Ni, Pt, Pd, a также Rh(I), Ir(I) и Au(III), тетраэдрич. Конфигурация - для Cu(I), Au(I), Be(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), B(III), Co(II), Ni(0) и др. К. Ч. 6 реализуется в комплексах Сr(Ш), Со(Ш), Pd(IV), Pt(IV) и др. D-элементов (октаэдрич. Конфигурация). К. Ч. 2 и линейная конфигурация наблюдается преим. В комплексных ионах одновалентных Сu, Ag и Аu, напр. Сu(СN)2-, Ag(NH3)2+ (в р-рах такие комплексы обычно сольватированы, в результате К. Ч. Становится больше 2). К. Ч. 3 характерно для тех же комплексообразователей, напр. [Ag(PR3)3]+ (треугольная конфигурация). К. Ч. 5 реализуется в комплексных соед. Ряда двухвалентных d-элементов (тетрагонально-пирамидальная или тригонально-бипирамидальная конфигурация), напр.

Fe(CO)5 и [Ni(ДМГ)2 Вr], где ДМГ-диметилгликоксимат-анион. К. Ч. 7-10 характерны для лантаноидов и ряда др. Элементов в степени окисления IV (Zn, Hf, Th), V (Та, Nb) и VI (U, Mo). К. Ч. Может быть строго определено на основании данных рентгеноструктурного анализа или спектрального исследования комплексов. При этом м. Б. Учтены число действительно координир. Донорных центров лигандов и возможное повышение К. Ч. За счет межмолекулярных взаимод. В кристаллич. Фазе или р-ре, что не отражается хим. Ф-лой комплексного соединения. 2. К. Ч. В кристаллохимии -число ближайших к данному атому соседних атомов в кристаллич. Решетке (в случае атомной кристаллич. Структуры) или молекул (в мол. Кристаллах). В структуре Ge и Si К. Ч. Равно 4, в структурах типа NaCl К.

Ч. Равно 6. Если центры соседних атомов (или молекул) по отношению к выбранному центр. Атому соединить прямыми линиями, то получится плоская фигура или координационный полиэдр, число вершин в к-ром равно К. Ч. Лит. Гринберг А. А., Введение в химию комплексных соединении, 4 изд. Л., 1971. Дей К., Селбин Д., Теоретическая неорганическая химия, пер. С англ., М., 1976. Киперт Д., Неорганическая стереохимия, пер. С англ., М., 1985. Кукушкин ТО. Н., Химия координационных соединений, М., 198S. А. Д. Гарнoвский.